Question

化合物X（C₁₂H₁₃O₄Br）是一种重要化工原料，存在如下转化关系：

已知：①与官能团直接相连的碳原子称为α-C，α-C上的H称为α-H，易被取代．
②通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基．根据以上信息回答：
（1）已知D能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，则D中官能团的名称是

 

，检验A物质是否完全反应可选用的试剂是

 

（填编号）．
①银氨溶液             
②氯化铁溶液
③氢氧化钠的酚酞溶液    
④新制氢氧化铜的悬浊液
（2）B→E的反应类型是

 

．
（3）已知F在一定条件下可以发生加聚反应生成高分子化合物，写出E和足量NaOH的醇溶液加热反应的化学方程式

 

．
（4）C的同分异构体中遇氯化铁溶液显紫色，且能发生银镜反应的物质共有

 

种，请任写一种物质的结构简式

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A能发生催化氧化生成D，而D能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，说明D含有羧基，A的不饱和度=

2×2+2-4

2

=1，结合其分子式知，A的结构简式为CH₃CHO，故D为CH₃COOH，由B与E的分子式可知，B与溴发生取代反应生成E，B的不饱和度=

2×3+2-6

2

=1，则B中含有羧基，所以B是CH₃CH₂COOH，结合信息①中α-H易被取代，则E为CH₃CH（Br）COOH，E发生消去反应、酸化生成F为CH₂=CHCOOH，C和碳酸氢钠溶液反应生成G，结合C、G的化学式可知，C中含有羧基，据此解答．

解答： 解：A能发生催化氧化生成D，而D能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，说明D含有羧基，A的不饱和度=

2×2+2-4

2

=1，结合其分子式知，A的结构简式为CH₃CHO，故D为CH₃COOH，由B与E的分子式可知，B与溴发生取代反应生成E，B的不饱和度=

2×3+2-6

2

=1，则B中含有羧基，所以B是CH₃CH₂COOH，结合信息①中α-H易被取代，则E为CH₃CH（Br）COOH，E发生消去反应、酸化生成F为CH₂=CHCOOH，C和碳酸氢钠溶液反应生成G，结合C、G的化学式可知，C中含有羧基，
（1）D能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，则D中官能团的名称羧基，A是乙醛，乙醛中含有醛基，能发生银镜反应、能和新制氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀，故选①④，故答案为：羧基；①④；
（2）B和溴发生取代反应生成E，故答案为：取代反应；
（3）E为CH₃CH（Br）COOH，在氢氧化钠的醇溶液】加热条件下发生消去反应生成丙烯酸钠、溴化钠和水，反应方程式为：CH₃CH₂（Br）COOH+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCOONa+NaBr+2H₂O，
故答案为：CH₃CH₂（Br）COOH+2NaOH

醇

△

CH₂=CHCOONa+NaBr+2H₂O；
（4）C的同分异构体遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，且能发生银镜反应，含有醛基或甲酸形成的酯基，故侧链可以为-OH、-OOCH，有邻、间、对三种，侧链可以为2个-OH、-CHO，当2个-OH相邻时，-CHO有2种位置，当2个-OH处于间位时，-CHO有3种位置，当2个-OH处于对位时，-CHO有1种位置，故符合条件的同分异构体有3+2+3+1=9种，其中任意一种物质的结构简式为：，故答案为：9；．

点评：本题考查有机物的推断，充分根据有机物的分子式进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，X、C的具体结构不能确定，但不影响题目解答，注意（4）中利用定二移一方法书写同分异构体，难度中等．