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    3．X、Y、Z、R、M是原子序数依次增大的五种元素，基态X原子的2p电子数是2s电子数的一半，由Y、Z元素合物是一种常用的漂白剂、供氧剂，Z和R位于同周期且R的基态原子中有3个电子能量最高，M2+与过量氨水作用先得到蓝色沉淀后转化为深蓝色溶液Q，请回答下列问题：
    （1）M元素原子基态的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，Z、R、M三种元素的第一电离能由大到小的顺序为P＞Cu＞Na（用元素符号表示）．
    （2）化合物XCl3的中心原子的杂化轨道类型为sp2；RCl3的立体构型为三角锥形，XCl3、RCl3两种分子中属于非极性分子的是BCl3（填化学式）．
    （3）已知：H2Y2的熔点为-0.43℃，沸点为158℃，RH3的熔点为-133℃，沸点为-87.7℃，但H2Y2、RH3的相对分子质量相同，其主要原因是H2O2分子之间形成氢键，而PH3不能形成氢键
    （4）X、R两元素可形成一种具有立体网状结构的化合物，其晶胞如图所示，则该化合物的晶体类型是，化学式为BP，X的配位数是4．

    分析 X、Y、Z、R、M五种元素的原子序数依次增大，基态X原子的2p电子数是2s电子数的一半，原子核外电子排布为1s22s22p1，故X为B元素；由Y、Z元素合物是一种常用的漂白剂、供氧剂，则Y为O元素、Z为Na；Z和R位于同周期且R的基态原子中有3个电子能量最高，外围电子排布使为3s23p3，故R为P元素；M2+与过量氨水作用先得到蓝色沉淀后转化为深蓝色溶液Q，则M为Cu．
    （1）M为Cu，原子核外电子数为29，根据能量最低原理书写核外电子排布式；非金属性越强，第一电离能越大，金属性越强，第一电离能越小；
    （2）化合物BCl3的B原子孤电子对数为0，杂化轨道数目为3，为平面正三角形，而PCl3中P原子由1对孤对电子，价层电子对数为4，为三角锥形；
    （3）H2O2分子之间形成氢键，熔沸点较高；
    （4）根据均摊法计算晶胞中原子数目，确定化学式；R原子配位数为4，晶体中原子配位数与原子数目呈反比．

    解答 解：X、Y、Z、R、M五种元素的原子序数依次增大，基态X原子的2p电子数是2s电子数的一半，原子核外电子排布为1s22s22p1，故X为B元素；由Y、Z元素合物是一种常用的漂白剂、供氧剂，则Y为O元素、Z为Na；Z和R位于同周期且R的基态原子中有3个电子能量最高，外围电子排布使为3s23p3，故R为P元素；M2+与过量氨水作用先得到蓝色沉淀后转化为深蓝色溶液Q，则M为Cu．
    （1）M为Cu，原子核外电子数为29，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1；非金属性越强，第一电离能越大，金属性越强，第一电离能越小，故第一电离能P＞Cu＞Na，
    故答案为：1s22s22p63s23p63d104s1；P＞Cu＞Na；
    （2）化合物BCl3的B原子孤电子对数为0，杂化轨道数目为3，B原子采取sp2杂化，为平面正三角形，分子中正负电荷重心重合，属于非金属性分子，而PCl3中P原子有1对孤对电子，价层电子对数为4，为三角锥形，分子中正负电荷重心不重合，属于极性分子，
    故答案为：sp2；三角锥形；BCl3；
    （3）H2O2分子之间形成氢键，而PH3不能形成氢键，故H2O2熔沸点较高，
    故答案为：H2O2分子之间形成氢键，而PH3不能形成氢键；
    （4）晶胞中P原子数目为4，B原子数目为8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，故化学式为BP，R原子配位数为4，晶体中R、X原子数目之比为1：1，故二者配位数相等，则X的配位数是4，
    故答案为：BP；4．

    点评 本题是对物质结构与性质的考查，涉及核外电子排布、电离能、杂化轨道与空间构型、分子极性、氢键、晶胞计算等，注意氢键对物质性质的影响，注意同周期主族元素中第一电离能异常情况．

    练习册系列答案
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    A．
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    C．
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    C．Y单质与Z的最高价氧化物对应水化物反应一定产生H2
    D．W的气态氢化物热稳定性强于Z的气态氢化物热稳定

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    18．下列关于铵盐的中不正确的是（　　）
    a、铵盐中氮元素的化合价为-3价
    b、铵盐都能水，铵盐中只含有非金属元素而不可能含有金属元素
    c、铵盐都不稳定，受热分解都产生氨气
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    e、用浓氯化铵溶液处理过的舞台幕布不易着火的原因是氯化铵分解吸收热量，降低了温度；分解产生的气体隔开了空气．
    A．bcdeB．abdeC．abcD．ace

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    5．实验室常利用甲醛法测定（NH4）2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4++6HCHO=3H++6H2O+（CH2）6N4H+[滴定时，1mol （CH2）6N4H+与l mol H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸，
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    步骤Ⅱ用酸式滴定管量取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞试液．用0.1010mol•L-1的NaOH标准溶液滴定至终点．按上述操作方法再重复2次．
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    ①步骤Ⅰ中用到的主要玻璃仪器有250mL容量瓶、胶头滴管、烧杯、玻璃棒；
    ②步骤Ⅱ中酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入样品溶液进行量取，则测得样品中氮质量分数偏低（填“偏高”、“偏低”或“无影响”，下同）．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则对滴定时用去NaOH标准溶液的体积无影响．滴定时对NaOH标准溶液体积，读取初读数时仰视，读取终读数时姿势正确，则测得样品中氮质量分数偏低．
    ③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察B
    A．滴定管内液面的变化
    B．锥形瓶内溶液颜色的变化
    ④滴定达到终点时，酚酞指示剂由无色变成浅红色．
    （2）滴定结果如表所示：
    滴定次数待测溶液体积/ml[标准NaOH溶液体积读数（ml）
    滴定前/ml滴定后/ml
    125.001.0221.03
    225.002.0021.99
    325.002.3022.30
    则消耗NaOH标准溶液的体积平均为20.00mL，该样品中氮的质量分数为18.85%．

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