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(14分)钨是我国丰产元素,也是熔点最高的金属,被誉为“光明使者”。用黑钨矿[FeWO4、MnWO4(W为+6价)]结合其它化工生产高纯钨的化工流程如下。已知H2WO4是不溶于水的弱酸,受热可分解生成氧化物。请回答下列有关问题:

(1)上述流程中通入空气的目的是 ;

(2)滤渣A与硫酸反应的离子方程式为 ;

(3)实验室用锌锰碱性电池作做电源模拟氯碱工业的装置如下图:

已知:锌锰碱性电池的总反应为Zn+2MnO2+2H2O=Zn(OH)2+2MnOOH,则锌锰碱性电池的锌电极应与装置中电极 (填“A”或“B”)相接,气体Y为气体出口 (填“A”或“B”)出来的气体,为提高生产效率,电解开始时,从进料口B加入的物质为 ,写出锌锰碱性电池正极反应式 ;

(4)已知:单质碳也可与固体甲制得钨,用气体Y而不用单质碳的原因 ;

(5)将H2 与CO2以4:1的体积比混合,在适当的条件下可制得CH4。已知:

CH4 (g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(1) ΔH1=-890.3 kJ/mol

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(1) ΔH2=-285.8 kJ/mol

则CO2(g)与H2(g)反应生成CH4(g)与液态水的热化学方程式是 。

(14分)

⑴ 氧化Fe2+、Mn2+(2分)

⑵ Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O 或 Fe3O4 + 8H+ = 2Fe3+ + Fe2+ + 4H2O(2分)

⑶ B(1分) B(1分)

稀氢氧化钠溶液(1分) MnO2 + e- + H2O = MnOOH + OH-(2分)

⑷会引入杂质碳;会生成碳化钨(2分,任答一点)

⑸CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(l)ΔH=-252.9kJ/mol(3分)

【解析】

试题分析:(1)因为锌锰碱性电池中含有二氧化锰,所以通入空气的目的是氧化Fe2+、Mn2+,使其转化为Fe3+、Mn4+;

(2)因为亚铁离子被氧化为铁离子,与氢氧化钠反应生成氢氧化铁沉淀,在加热条件下,最终转化为氧化铁或四氧化三铁,所以滤渣A与稀硫酸反应实质是氧化铁与稀硫酸反应,离子方程式是Fe2O3 + 6H+ = 2Fe3+ + 3H2O 或 Fe3O4 + 8H+ = 2Fe3+ + Fe2+ + 4H2O;

(3)碱性锌锰电池的Zn发生氧化反应,作原电池的负极,滤液A与盐酸反应生成钨酸沉淀,焙烧分解生成WO3,氯碱工业中产生的气体有氢气和氯气,而氢气可还原WO3为W,氢气在负极产生,而Fe不能做阳极,所以Fe极为阴极,所以锌锰碱性电池的锌电极应与装置中电极B相连,则氢气在B口出来的气体;为增强溶液的导电性,在进料口B处加入稀NaOH溶液;碱性锌锰电池的正极发生还原反应,二氧化锰得到电子生成MnOOH,电极反应式为MnO2 + e- + H2O = MnOOH + OH-;

(4)若用碳单质还原WO3­,则W中可能含有C单质,而用氢气还原,则不会产生杂质;

(5)利用盖斯定律将氧气消去,所以CO2(g)与H2(g)反应生成CH4(g)与液态水的反应热ΔH=4ΔH2-ΔH1=-252.9kJ/mol,所以CO2(g)与H2(g)反应生成CH4(g)与液态水的的热化学方程式是CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(l)ΔH=-252.9kJ/mol。

考点:考查工业流程的分析,电化学反应原理的应用,盖斯定律的应用

考点分析: 考点1:化学反应与能量 考点2:离子方程式 考点3:电解池 试题属性
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I.从理论上分析Na2O2和NO2都既有氧化性又有还原性,于是提出如下假设:

假设1:Na2O2氧化NO2;假设2:NO2氧化Na2O2。

(1)甲同学设计如图装置进行实验:

①试管A中反应的离子方程式是___________。

②待试管B中充满红棕色气体,关闭旋塞a和b;取下试管B,向其中加入适量Na2O2粉末,塞上塞子,轻轻振荡试管内粉末,观察到红棕色气体迅速消失;再将带火星的木条迅速伸进试管内,木条复燃。

③仪器C兼有防倒吸的作用,仪器C的名称为__________。

结论:甲同学认为假设2正确。

(2)乙同学认为甲同学设计的实验存在缺陷,为达到实验目的,在A、B之间应增加一个装置,该装置的作用是________________。乙同学用改进后的装置,重复了甲同学的实验操作,观察到红棕色气体迅速消失;带火星的木条未复燃,得出结论:假设正确。则NO2和Na2O2反应的化学方程式是_______________。

II.该研究性学习小组同学还认为NO易与O2发生反应,应该更易被Na2O2氧化。查阅资料:2NO+Na2O2==2NaNO2;2NaNO2+2HCl==2NaCl+NO2↑+NO↑+H2O:酸性条件下,NO能与MnO4-反应生成NO3-和Mn2+。

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①在反应前,打开弹簧夹,通入一段时间N2,目的是____________________。

②B中观察到的主要现象的是_________(填字母编号)。

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b.有红棕色气泡产生

c.有无色气泡产生

③C、E中所盛装的试剂不能是______(填字母编号)。

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④F中发生反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为_________________。

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