Question

（14分）在温度t℃下，某Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-amol/L，c(OH^-)=10^-bmol/L，已知a+b=12，向该溶液中逐滴加入pH=b的NaHSO₄，测得混合溶液的部分pH如下表所示：

序号	氢氧化钡的体积/mL	硫酸氢钠的体积/mL	溶液的pH
①	33.00	0.00	8
②	33.00	x	7
③	33.00	33.00	6

（1）依据题意判断，t℃___________25℃(填“大于”、“小于”或“等于”)，该温度下水的离子积常数Kw ₌ ___________。
（2）b=____________，x =" ______mL" 。
（3）反应③的离子方程式为____________________________
（4）将此温度下的Ba(OH)₂溶液取出1mL，加水稀释至1L，则稀释后溶液中
c(Ba²⁺)﹕c(OH^－)=             ；
（5） 与NaHSO₄相同， NaHSO₃和NaHCO₃也为酸式盐。已知NaHSO₃溶液呈酸性，NaHCO₃溶液呈碱性。现有浓度均为0.1mol/L的NaHSO₃溶液和NaHCO₃溶液，溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R表示S或C)，其中可能正确的是___________（填正确答案的标号）。
　    　A．c()＞c()＞c()＞c()＞c()
　　B．c()＋c()＝c()＋2c()＋c()
　　C．c()＋c()＝c()＋c()
　　D．两溶液中c()、c()、c()分别相等

Answer 1

（每空2分）
（1）> , 1×10^—12
（2） 4, 27
（3） Ba²⁺ + 2OH^— + 2H⁺ + SO₄^2— = BaSO₄ ↓+ 2H₂O
（4） 1:20
（5） ABC

解析试题分析：（1）t℃下，某Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-amol/L，c(OH^-)=10^-bmol/L，已知a+b=12，则Kw ₌ c(H⁺) ×c(OH^-)=10^-（a+b）=1×10^-12>1×10^-14，所以t>25；
（2）未加入硫酸氢钠溶液的Ba(OH)₂的稀溶液pH=8，说明Ba(OH)₂的稀溶液中c(H⁺)=10^-8 mol/L，则a=8,b=4；33mL的Ba(OH)₂的稀溶液加入xmL的pH=4的NaHSO₄后pH=7，说明此时溶液显碱性，则c(OH^-)×V(Ba(OH)₂)- c(H⁺)×x=1×10^-12/1×10^-7×(x+33),解得x=27；
（3）反应③是等体积的Ba(OH)₂溶液与NaHSO₄溶液反应，混合后溶液呈中性，所以离子方程式为Ba²⁺ + 2OH^— + 2H⁺ + SO₄^2— = BaSO₄ ↓+ 2H₂O
（4）Ba(OH)₂是强碱，1mL的Ba(OH)₂溶液中c(Ba²⁺)="0.5" c(OH^－)=1/2×10^-4mol/L，稀释1000倍后，c(Ba²⁺)=5×10^-8mol/L，c(OH^－)=1×10^-7mol/L< c(H⁺)，碱溶液中不可能存在c(OH^－) < c(H⁺)，所以此时稀释后的溶液中氢氧根离子浓度按纯水计算，c(OH^－)=1×10^-6mol/L，则c(Ba²⁺)﹕c(OH^－)= 5×10^-8mol/L/1×10^-6mol/L=1:20；
（5）NaHSO₃溶液呈酸性，说明HSO₃^-的电离程度大于其水解程度；NaHCO₃溶液呈碱性，说明HCO₃^-的水解程度大于其电离程度。A、若R是S元素，则c(Na⁺)＞c(HRO₃^-)＞c(H⁺)＞c(RO₃^2-)＞c(OH^-)，正确；B、无论R是哪种元素，都符合电荷守恒规律，正确；C、无论R是哪种元素，都符合物料守恒规律，c(Na⁺)＝c(HRO₃^-)＋c(RO₃^2-)＋c(H₂RO₃)，与c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(HRO₃^-)＋2c(RO₃^2-)＋c(OH^-)相结合，即得
c(H⁺)＋c(H₂RO₃)＝c(RO₃^2-)＋c(OH^-)，正确；D、两溶液中c(Na⁺)相等，NaHSO₃溶液c(RO₃^2-)较大，但c(HRO₃^-)无法判断，错误，凳矮矮选ABC。
考点：考查水离子积的比较，混合溶液的计算，离子浓度的比较，守恒规律的应用