Question

（13分）除少数卤化物外，大部分非金属卤化物都易水解，且反应不可逆。卤化物的水解机理分亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件：中心原子具有δ^＋ 和有空的价轨道；发生亲电水解的结构条件：中心原子有孤对电子，可作Lewis碱，接受H₂O的H^＋进攻。

其中SiCl₄的亲核水解机理如下：

3-1  为什么CCl₄不能水解而SiCl₄可以水解？

3-2  NCl₃也可以发生水解，但产物是NH₃和HClO，请确定水解类型，并写出水解机理；

3-3  NF₃不能发生水解，为什么？写出3条理由；

3-4  PCl₃也能水解，产物是H₃PO₃，但H₃PO₃是二元酸而不是三元酸。确定H₃PO₃的结构，并写出水解机理；

3-5  由短周期的元素组成的化合物A、B、C，均含有一种卤素。A分子呈现正八面体结构，不水解，可用作灭火剂；B、C分子都易水解，B是固体，易升华，C是液体，由3种元素组成。B水解得到两性固体D和酸性气体E，C水解得到得到两种酸性气体E、F。加热B的水合物时为得到无水物，可加入C脱水。

（1）写出A、B、C的化学式

（2）写出B的水合物与C反应的化学方程式

Answer 1

3-1  第三周期的Si还有空轨道（3d轨道），第二周期的C的s、p轨道都参与成键了，因此CCl₄不能发生亲核取代。（2分）

3-2  亲电取代（2分）

3-3  ①电负性FN，N为δ^＋，不接受H₂O的H^＋进攻，不能发生亲电水解（1分）；②N只有4个价轨道，均被占据，不能发生亲核水解（1分）；③N－F键能大，难断开。（1分）

3-4  “亲电＋亲核”水解（2分）

3-5  （1）A：SF₆  B：AlCl₃  C：SOCl₂（3分）

（2）AlCl₃?nH₂O＋nSOCl₂→AlCl₃＋nSO₂↑＋2nHCl（1分）