分析 由流程可知,钨酸亚铁和氢氧化钠、氧气反应生成氧化铁和钨酸钠,钨酸锰和氢氧化钠反应生成钨酸钠和氢氧化锰,水浸时,氧化铁和氢氧化锰不溶于水,钨酸钠溶于水,故过滤后得到的滤液含钨酸钠,滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2,钨酸钠和浓硫酸反应生成钨酸和硫酸钠;加入过氧化氢,氧化+5价的钨为+6价,加入氯化镁,生成难溶于水的MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4,过滤,滤液为钨酸钠,酸化,加热分解产生三氧化钨和水,用还原剂还原三氧化钨生成钨.
(1)根据在化合物中正负化合价代数和为零,确定钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价;根据流程图的提示锰的钨酸盐和氢氧化钠和氧气反应生成MnO2等物质;
(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,据此书写离子反应方程式;
(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-),根据表中该温度下离子的浓度代入计算即可;将钨酸钠溶液加入石灰乳得到钨酸钙沉淀和氢氧根离子,据此书写离子反应式,反应平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,据此计算T2时该反应的平衡常数;
(4)电解时阴极得到电子,由于电解质溶液是酸性介质,所以阴极是氢离子放电生成氢气,碳化钨做阳极,碳化钨(WC)失去电子生成H2WO4.
解答 解:(1)钨酸盐FeWO4为钨酸亚铁,钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中铁、锰的化合价都为+2价,设钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为+x,因化合物中正负化合价代数和为零,则+2+x+(-2)×4=0,解得x=+6,黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐,根据流程图的提示知,黑钨矿在空气中熔融生成WO42-、MnO2,、Fe2O3等,其中转化中生成MnO2的化学反应方程式为2MnWO4+O2+4NaOH=2MnO2+2Na2WO4+2H2O,
故答案为:+6;2MnWO4+O2+4NaOH$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2MnO2+2Na2WO4+2H2O;
(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,离子方程式为H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O,滤液I中存在SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,经过调解pH值后,加入氯化镁,Mg2+沉淀SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,滤渣Ⅱ的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4,
故答案为:H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O;MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4;
(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-)=1×10-5×1×10-5=1×10-10,将钨酸钠溶液加入石灰乳,发生复分解反应,氢氧化钙和钨酸根离子反应生成钨酸钙沉淀,反应的离子方程式为:WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-,T2时,C(OH-)=10-2mol/L,c(WO42-)=10-7mol/L,平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,即K=$\frac{{C}^{2}(O{H}^{-})}{C(W{{O}_{4}}^{2-})}$=$\frac{(1{0}^{-2})^{2}}{1{0}^{-7}}$=1×103,
故答案为:1×10-10;WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-;1×103;
(4)电解时,阴极是氢离子放电生成氢气,电极反应式是2H++2e-=H2↑,阳极是碳化钨失去电子,发生氧化反应:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+,
故答案为:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+.
点评 本题以钨矿原料制备W的工艺流程为载体,考查了氧化还原反应原理、对工艺流程的理解、常用化学用语等,题目难度中等,理解工艺流程是解题的关键,需要学生具有扎实的基础与综合运用知识分析、解决问题的能力.
科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 原子半径:Z>Y>X | |
B. | 简单阴离子还原性:Z>Y | |
C. | 最高价氧化物对应水化物的酸性:Z>Y | |
D. | W与Z形成的化合物一定是易溶于水的气体 |
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 3.2 g CH30H含有的化学键数为0.4NA | |
B. | 0.1 mol FeCl3水解制得的Fe( OH)3胶体中胶粒数是0.1NA | |
C. | 标准状况下,2.24 L Cl2溶于足量水,转移的电子数为0.1NA | |
D. | 0.2 g D216O中含有的质子数、中子数和电子数均为0.1NA |
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 氨水 | B. | 硝酸 | C. | 醋 | D. | 卤水 |
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 1 mol-OH(羟基)与l mol NH4+中所含电子数均为10NA | |
B. | 25℃时,100 mL pH=l的稀硫酸中,含有的H+数目为0.01 NA | |
C. | 室温下,1 L pH=13的NaOH溶液中,由水电离的OH-离子数目为0.1 NA | |
D. | 标准状况下,2.24LNO2和N2O4混合气体中含0.2 NA个氧原子 |
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 中子数为20的氯原子:${\;}_{17}^{35}$Cl | B. | 二氧化硅的分子式:SiO2 | ||
C. | 硫化氢的结构式:H-S-H | D. | 氯化铵的电子式: |
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 1molNa与O2完全反应生成Na2O和Na2O2的混合物,转移电子NA,生成物中离子总数为2NA | |
B. | 1LpH=2的NaHSO3溶液中,由水电离的H+数目为0.01 NA 个 | |
C. | 1.5gCH3+里含有的电子数目为NA | |
D. | 62g白磷中含有P_P键的数目为3NA |
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科目:高中化学 来源: 题型:解答题
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科目:高中化学 来源: 题型:选择题
A. | 该元素原子的最外层电子数 | |
B. | 化合时该元素的一个原子得到的电子数 | |
C. | 该元素一个原子结合其他元素原子的个数 | |
D. | 该元素一个原子与其他原子形成共用电子对的数目 |
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