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3.钨是熔点最高的金属,是重要的战略物资.自然界中钨矿石的主要成分是铁和锰的钨酸盐(FeWO4、MnWO4),还含少量Si、P、As的化合物.由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如图:

已知:①滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2
②上述流程中,除最后一步外,其余步骤钨的化合价未变.
③常温下钨酸难溶于水.
回答下列问题:
(1)钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为+6,请写出MnWO4在熔融条件下发生碱分解反应生成MnO2的化学方程式2MnWO4+O2+4NaOH$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2MnO2+2Na2WO4+2H2O.
(2)上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸调pH=10后,溶液中的杂质阴离子确SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等,则“净化”过程中,加入H2O2时发生反应的离子方程式为H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O,滤渣Ⅱ的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4
(3)已知氢氧化钙和钨酸钙(CaWO4)都是微溶电解质,两者的溶解度均随温度升高而减小.图为不同温度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线,则T1时Ksp(CaWO4)=1×10-10mol•L-1.将钨酸钠溶液加入石灰乳得到大量钨酸钙,发生反应的离子方程式为WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-,T2时该反应的平衡常数为1×103mol•L-1
(4)硬质合金刀具中含碳化钨(WC),利用电解法可以从碳化钨废料中回收钨.电解时,用碳化钨做阳极,不锈钢做阴极,HCl溶液为电解液,阳极析出钨酸并放出CO2.该阳极反应式为WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

分析 由流程可知,钨酸亚铁和氢氧化钠、氧气反应生成氧化铁和钨酸钠,钨酸锰和氢氧化钠反应生成钨酸钠和氢氧化锰,水浸时,氧化铁和氢氧化锰不溶于水,钨酸钠溶于水,故过滤后得到的滤液含钨酸钠,滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2,钨酸钠和浓硫酸反应生成钨酸和硫酸钠;加入过氧化氢,氧化+5价的钨为+6价,加入氯化镁,生成难溶于水的MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4,过滤,滤液为钨酸钠,酸化,加热分解产生三氧化钨和水,用还原剂还原三氧化钨生成钨.
(1)根据在化合物中正负化合价代数和为零,确定钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价;根据流程图的提示锰的钨酸盐和氢氧化钠和氧气反应生成MnO2等物质;
(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,据此书写离子反应方程式;
(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-),根据表中该温度下离子的浓度代入计算即可;将钨酸钠溶液加入石灰乳得到钨酸钙沉淀和氢氧根离子,据此书写离子反应式,反应平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,据此计算T2时该反应的平衡常数;
(4)电解时阴极得到电子,由于电解质溶液是酸性介质,所以阴极是氢离子放电生成氢气,碳化钨做阳极,碳化钨(WC)失去电子生成H2WO4

解答 解:(1)钨酸盐FeWO4为钨酸亚铁,钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中铁、锰的化合价都为+2价,设钨酸盐(FeWO4、MnWO4)中钨元素的化合价为+x,因化合物中正负化合价代数和为零,则+2+x+(-2)×4=0,解得x=+6,黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐,根据流程图的提示知,黑钨矿在空气中熔融生成WO42-、MnO2,、Fe2O3等,其中转化中生成MnO2的化学反应方程式为2MnWO4+O2+4NaOH=2MnO2+2Na2WO4+2H2O,
故答案为:+6;2MnWO4+O2+4NaOH$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2MnO2+2Na2WO4+2H2O;
(2)根据以上分析,加入H2O2的目的是将HAsO32-氧化成HAsO42-,离子方程式为H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O,滤液I中存在SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,经过调解pH值后,加入氯化镁,Mg2+沉淀SiO32-、HAsO32-、HAsO42-、HPO42-等离子,滤渣Ⅱ的主要成分是MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4
故答案为:H2O2+HAsO32-═HAsO42-+H2O;MgSiO3、MgHAsO4、MgHPO4
(3)T1时KSP(CaWO4)=c(Ca2+)•c(WO42-)=1×10-5×1×10-5=1×10-10,将钨酸钠溶液加入石灰乳,发生复分解反应,氢氧化钙和钨酸根离子反应生成钨酸钙沉淀,反应的离子方程式为:WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-,T2时,C(OH-)=10-2mol/L,c(WO42-)=10-7mol/L,平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积,即K=$\frac{{C}^{2}(O{H}^{-})}{C(W{{O}_{4}}^{2-})}$=$\frac{(1{0}^{-2})^{2}}{1{0}^{-7}}$=1×103
故答案为:1×10-10;WO42-+Ca(OH)2=CaWO4+2OH-;1×103
(4)电解时,阴极是氢离子放电生成氢气,电极反应式是2H++2e-=H2↑,阳极是碳化钨失去电子,发生氧化反应:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+
故答案为:WC+6H2O-10e-=H2WO4+CO2↑+10H+

点评 本题以钨矿原料制备W的工艺流程为载体,考查了氧化还原反应原理、对工艺流程的理解、常用化学用语等,题目难度中等,理解工艺流程是解题的关键,需要学生具有扎实的基础与综合运用知识分析、解决问题的能力.

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18.NA为阿伏加德罗常数的值.下列说法正确的是(  )
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C.室温下,1 L pH=13的NaOH溶液中,由水电离的OH-离子数目为0.1 NA
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15.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是(  )
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12.电镀工业中往往产生大量的有毒废水,必须经过严格处理后才可以排放.某种含A离子(阴离子)废水在排放前的处理过程如下:

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