Question

某相对分子质量为26的烃A，是一种重要的有机化工原料，以A为原料在不同的反应条件下可以转化为烃B、烃C．B、C的核磁共振氢谱显示都只有一种氢，B分子中碳碳键的键长有两种．以C为原料通过下列方案可以制备具有光谱高效食品防腐作用的有机物M，M分子的球棍模型如图所示．

（1）B无支链，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则B的结构简式为

 

，B与等物质的量Br₂作用时可能有

 

种产物（不考虑立体异构）
（2）C→D的反应类型为

 

，M的分子式为

 

，E中官能团名称为

 

．
（3）1mol E最多消耗

 

mol NaOH．
（4）写出G→M的化学方程式

 

．
（5）反应①和②顺序能否对换？

 

（填“能”或“不能”）；理由是：

 

．
（6）M的同分异构体有多种，写出满足以下条件的同分异构体的结构简式：

 

．
①能发生银镜反应
②含有苯环且苯环上一氯代物有两种
③遇FeCl₃溶液不显紫色
④1mol该有机物与足量Na反应生成1mol H₂（一个碳原子上同时连有两个-OH的结构不稳定）

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：某相对分子质量为26的烃A，则A是HC≡CH，以A为原料在不同的反应条件下可以转化为烃B、烃C，B的相对分子质量为104，B分子中C原子最大数目为

104

12

=8…8，由C、H原子关系可知，B含有8个C原子，则B为C₈H₈，C的相对分子质量为78，则C分子中碳原子最大数目为

78

12

=6…6，则C分子式为C₆H₆，B和C分子的核磁共振氢谱中都有一个吸收峰，说明B和C都只有一种类型的氢原子，结合转化关系可知C为．以C为原料可以制备有机物M，根据M分子的球棍模型知，M是，所以其分子式为：C₉H₁₀O₃．G和醇发生酯化反应生成M，根据M的结构简式知，G是对羟基苯甲酸（）．被酸性高锰酸钾氧化生成E，则E是对氯苯甲酸（），对氯苯甲酸和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成F，F的结构简式为：．D和氯气反应生成，根据碳原子守恒知，B和丙烯发生加成反应生成D，D和氯气发生取代反应生成，则D的结构简式为：，据此解答．

解答： 解：某相对分子质量为26的烃A，则A是HC≡CH，以A为原料在不同的反应条件下可以转化为烃B、烃C，B的相对分子质量为104，B分子中C原子最大数目为

104

12

=8…8，由C、H原子关系可知，B含有8个C原子，则B为C₈H₈，C的相对分子质量为78，则C分子中碳原子最大数目为

78

12

=6…6，则C分子式为C₆H₆，B和C分子的核磁共振氢谱中都有一个吸收峰，说明B和C都只有一种类型的氢原子，结合转化关系可知C为．以C为原料可以制备有机物M，根据M分子的球棍模型知，M是，所以其分子式为：C₉H₁₀O₃．G和醇发生酯化反应生成M，根据M的结构简式知，G是对羟基苯甲酸（）．被酸性高锰酸钾氧化生成E，则E是对氯苯甲酸（），对氯苯甲酸和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成F，F的结构简式为：．D和氯气反应生成，根据碳原子守恒知，B和丙烯发生加成反应生成D，D和氯气发生取代反应生成，则D的结构简式为：

（1）B无支链，能使溴水褪色，说明B中含有不饱和键，通过以上分析知，B的结构简式为：，1molB与等物质的量的Br₂作用时可能有1，2加成或1，4加成，所以可能有2种结构，
故答案为：；2；
（2）C→D是与丙烯发生加成反应生成，M为对羟基苯甲酸乙酯，分子式为：C₉H₁₀O₃，E为，官能团名称为氯原子和羧基，故答案为：加成反应；C₉H₁₀O₃，氯原子和羧基；
（3）E为，因为卤素氯原子水解生成酚羟基，所以1mol氯原子要消耗2mol氢氧化钠，所以1molE最多消耗3molNaOH，故答案为：3；
（4）G为，M为，则G→M的化学方程式：，
故答案为：；
（5）如果先取代氯原子成酚羟基，则再氧化则酚羟基也被氧化，所以反应①和②顺序不能否对换，理由是：如果对换，酚羟基易被氧化，
故答案为：不能；如果对换，酚羟基易被氧化；
（6）M是对羟基苯甲酸乙酯，M的同分异构体有多种，符合下列条件：
①能发生银镜反应说明含有醛基；
②含有苯环，苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种说明苯环上两个支链处于对位；
③遇FeCl₃溶液不显紫色，说明不含酚羟基；
④1mol该有机物与足量的钠反应生成1mol氢气（一个碳原子上不同时连接两个-OH），说明含有两个醇羟基和一个醛基，则符合条件的M的同分异构体有：，
故答案为：．

点评：本题考查了有机物的推断，明确有机物的官能团及其性质是解本题关键，以乙炔为突破口采用正逆相结合的方法进行推断，注意苯环上连接苯环的碳原子上有氢原子时，该支链能被酸性高锰酸钾氧化生成甲酸基，为易错点．