Question

18．在某温度时，将n mol•L^-1氨水滴入10mL 1.0mol•L^-1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是（　　）

• A． a点Kw=1.0×10^-14
• B． 水的电离程度：b＞c＞a＞d
• C． b点：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 25℃时NH₄Cl水解常数为（n-1）×10^-7 mol•L^-1（用n表示）

Answer 1

分析 A．水的电离是吸热反应，降低温度抑制水电离，导致其离子积常数降低；
B．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，且温度越高水的电离程度越大；
C．c点溶液呈中性，氯化铵溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，则氨水应该过量，c点酸碱体积相等，则氨水浓度大于1.0mol/L，b点溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），结合电荷守恒判断；
D.25℃时溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根据物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，然后结合铵根离子的水解平衡常数表达式计算．

解答 解：A．水的离子积与温度有关，温度越低水的离子积常数越小，a点时溶液温度小于25℃，则水的离子积Kw＜1.0×10^-14，故A错误；
B．b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，则a、d两点都抑制了水的电离，则b点水的电离程度最大；由于d点混合液的pH未知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，故B错误；
C．b点时溶液的pH＜7，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒可知：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），溶液中离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D．根据图象可知，25℃时溶液的pH=7，则：c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根据物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，则25℃时NH₄Cl水解常数为：K=$\frac{0.5（n-1）×1{0}^{-7}}{0.5}$=（n-1）×10^-7，故D正确；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查分析计算判断能力，明确温度与水电离程度关系、溶液中溶质成分及其性质、水解平衡常数表达式是解本题关键，难点是D中水解平衡常数的计算，题目难度中等．