有机合成常用的钯-活性炭催化剂长期使用时.催化剂会被杂质污染而失去活性.成为废催化剂.需对其再生回收．一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如图1:(1)加入甲酸的目的是将PdO还原为Pd.反应中生成的气体产物的化学式为CO2．(2)钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1:3混合所得的溶液)中转化为H2PdCl4.硝酸还原为NO.该反应的化学� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

8．有机合成常用的钯-活性炭催化剂长期使用时，催化剂会被杂质（如铁、有机物等）污染而失去活性，成为废催化剂，需对其再生回收．一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如图1：

（1）加入甲酸的目的是将PdO还原为Pd，反应中生成的气体产物的化学式为CO₂．
（2）钯在王水（浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3混合所得的溶液）中转化为H₂PdCl₄，硝酸还原为NO，该反应的化学方程式为3Pd+2HNO₃+12HCl═3H₂PdCl₄+2NO↑+4H₂O．
（3）钯精渣中钯的回收率高低主要取决于王水溶解的操作条件，已知反应温度、反应时间和王水用量对钯回收率的影响如图2、3、4所示，则王水溶解钯精渣的适宜条件为80～90℃（或90℃左右）、反应时间约为8h、钯精渣与王水的质量比为1：8．
（4）加浓氨水时，钯转变为可溶性的[Pd（NH₃）₄]²⁺，此时铁的存在形式是Fe（OH）₃（写化学式）．
（5）700℃焙烧1的目的是除去活性炭和有机物；550℃焙烧2的目的脱氨将Pd（NH₃）₂Cl₂变化为PdCl₂．

分析废钯催化剂经烘干后，再在700℃的高温下焙烧，C、Fe、Pd、有机物被氧气氧化生成氧化物，向氧化物中加入甲酸，甲酸和氧化铁反应生成盐和水，PdO和甲酸发生氧化还原反应生成Pd，滤渣中含有Pd、SiO₂，二氧化硅不溶于王水，但Pd能溶于王水生成溶液，同时生成气体，加入浓氨水调节溶液PH，钯转变为可溶性[Pd（NH₃）₄]²⁺，使铁全部沉淀，溶液中加入盐酸酸析得到沉淀，经过脱氨等一系列操作得当氯化钯．
（1）废钯催化剂经烘干后，再在800℃的高温下焙烧，碳和氧气反应生成二氧化碳，Pd被氧化生成PdO，然后向固体中加入甲酸，甲酸还原PdO生成Pd、CO₂和H₂O；
（2）依据反应物和产物，结合盐酸化合价变化分析电子守恒和原子守恒配平书写化学方程式；
（3）根据Pd回收率与反应温度、反应时间、钯精渣和王水的质量比的关系确定适宜条件；
（4）加浓氨水时，钯转变为可溶性[Pd（NH₃）₄]²⁺，碱性溶液中铁离子钡沉淀为氢氧化铁；
（5）流程分析，在700℃的高温下焙烧，Fe，有机物被氧气氧化生成氧化物，550℃焙烧2的目的是脱氨．

解答解：废钯催化剂经烘干后，再在700℃的高温下焙烧，Fe、Pd、有机物被氧气氧化生成氧化物，向氧化物中加入甲酸，甲酸和氧化铁反应生成盐和水，PdO和甲酸发生氧化还原反应生成Pd，滤渣中含有Pd、SiO₂，二氧化硅不溶于王水，但Pd能溶于王水生成溶液，同时生成气体，加入浓氨水调节溶液PH沉淀铁离子，得到溶液中中加入盐酸酸析得到沉淀Pd（NH₃）₂Cl₂，通过脱氨等一系列操作得当氯化钯．
（1）钯被氧气氧化生成PdO，PdO和HCOOH发生氧化还原反应生成Pd、CO₂和H₂O，反应方程式为PdO+HCOOH=Pd+CO₂↑+H₂O，则反应中生成的气体产物的化学式为CO₂；
故答案为：CO₂；
（2）在反应中Pt元素的化合价变化为0→+2，1个Pd原子的变化数为2，N元素的化合价变化为+5→+2，1个N原子的变化数为3，则为保证化合价升降数相等，然后根据Pd原子个数相等，由N原子，Cl原子守恒，然后再根据原子守恒配氢和氧元素，得3Pd+2HNO₃+12HCl═3H₂PdCl₄+2NO↑+4H₂O，
故答案为：3Pd+2HNO₃+12HCl═3H₂PdCl₄+2NO↑+4H₂O；
（3）根据图象知，温度越高钯回收率越大，反应时间越长钯回收率越大，钯精渣与王水的质量比越大钯回收率越大，但90℃左右时温度再高钯回收率增大不大；8h后，随着时间的增长，钯回收率增大不大；当钯精渣与王水的质量比为1：8后，再增大钯精渣和王水的质量比，但钯回收率不大，所以适宜条件是80～90℃（或90℃左右）、反应时间约为8 h、钯精渣与王水的质量比为1：8，
故答案为：80～90℃（或90℃左右）；反应时间约为8h；钯精渣与王水的质量比为1：8；
（4）加浓氨水时，钯转变为可溶性[Pd（NH₃）₄]²⁺，碱性溶液中铁离子钡沉淀为氢氧化铁，故答案为：Fe（OH）₃；
（5）在700℃的高温下焙烧，C、Fe，有机物被氧气氧化生成氧化物，除去活性炭和有机物；550℃焙烧2的目的是脱氨将Pd（NH₃）₂Cl₂变化为PdCl₂，
故答案为：除去活性炭和有机物；脱氨将Pd（NH₃）₂Cl₂变化为PdCl₂．

点评本题以Pd的提取为载体考查了工艺流程，涉及化学式的确定、氧化还原反应、图象分析等知识点，明确物质的性质是解本题关键，注意从整体上分析解答，知道每一步涉及的反应、物质分离的方法等知识点，结合元素守恒分析解答，题目难度中等．

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18．下列符合泡利不相容原理的是（　　）

A．

B．

C．

D．

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19．

环扁桃酯具有松弛血管平滑肌、扩张血管的功能，其结构简式如图．下列对该物质的叙述中，正确的是（　　）

	A．	该物质属于芳香烃
	B．	该有机物不能被氧化成醛
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16．对于可逆反应4NH₃+5O₂?4NO+6H₂O（g），下列叙述正确的是（　　）

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	C．	达到平衡状态后，NH₃、O₂、NO、H₂O（g）的物质的量保持不变
	D．	达到平衡状态时，若增加容器体积，则反应速率增大

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3．

（1）NF₃分子中N原子的杂化轨道类型为sp³，该分子的空间构型为三角锥形
（2）[Cu（NH₃）₄]SO₄属于配合物，其中N原子提供孤对电子．配合物Fe（CO）₅常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，Fe（CO）₅晶体属于分子晶体（填晶体类型）．
（3）金属铜晶体的晶胞结构如图所示（面心立方晶胞）：
若该晶胞边长为dnm，铜的相对原子质量为64，阿伏加德罗常数为N_A，则该晶体的密度为$\frac{4×64}{{N}_{A}（d×1{0}^{-7}）^{3}}$g/cm³．（列表达式）

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13．NaHSO₃被用于棉织物及有机物的漂白以及在染料、造纸、制革等工业中用作还原剂．
（1）NaHSO₃可由NaOH溶液吸收SO₂制得．
2NaOH（aq）+SO₂（g）=Na₂SO₃（aq）+H₂O（l）△H₁
2NaHSO₃（aq）=Na₂SO₃（aq）+SO₂ （g）+H₂O（l）△H₂
则反应SO₂ （g）+NaOH（aq）=NaHSO₃（aq）的△H₃=$\frac{△{H}_{1}-△{H}_{2}}{2}$（用含△H₁、△H₂式子表示）；且△H₁＜△H₂（填“＞”、“＜”和“=”）．
（2）NaHSO₃在不同温度下均可被KIO₃氧化，当NaHSO₃完全消耗即有I₂析出，根据I₂析出所需时间可以求得NaHSO₃的反应速率．将浓度均为0.020mol•L^-1NaHSO₃（含少量淀粉）10.0ml、KIO₃（过量）酸性溶液40.0ml混合，记录10～55℃间溶液变蓝时间，55℃时未观察到溶液变蓝，实验结果如图1．

①a点时，v（NaHSO₃）=5.0×10^-5mol•L^-1•s^-1mol•L^-1•s^-1．
②根据图中信息判断反应：I₂+淀粉?蓝色溶液的△H＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．
③10-40℃区间内，显色时间越来越短，其原因是10-40℃时，温度升高，NaHSO₃和KIO₃反应的
速率加快，显色时间减小．
（3）已知：T℃时H₂SO₃的Ka₁=1.5×10^-2，Ka₂=1.0×10^-7；NaHSO₃溶液pH＜7．在T℃时，往NaOH溶液中通入SO₂．
①在NaHSO₃溶液中加入少量下列物质后，$\frac{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$的值增大的是BC．
A．H₂OB．稀H₂SO₄ C．H₂O₂溶液D．NaOH溶液
②某时刻，测得溶液的pH=6，则此时，$\frac{n（HS{O}_{3}^{-}）}{n（S{O}_{3}^{2-}）}$=10．
③请在图2画出从开始通入SO₂直至过量时，溶液中n（SO₃^2-）：n（HSO₃^-）随pH的变化趋势图

．

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20．请回答下列问题：
Ⅰ．如图所示原电池

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请回答下列问题：
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Cu电极：Cu-2e^-═Cu²⁺．
（2）外电路中的电子是从Cu电极流向Ag电极．
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A．K⁺ B．NO₃^- C．Ag⁺ D．SO₄^2-．

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