Question

11．共聚法（加成聚合反应）可改进有机高分子化合物的性质，高分子聚合物P的合成路线如下：
 
已知：
R-CH₂OH$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$R-COOH（R表示饱和烃基）
R-OH+R′-OH$→_{△}^{浓硫酸}$R-O-R′+H₂O（R、R′表示烃基）
RCH=CH-CH=CH-R′+Br₂→（R、R′表示烃基）
（其中R₁～R₂表示氢或烃基）
（1）A的结构简式为CH₂=CH₂．
（2）C的名称为乙二醇．
（3）由F经①～③合成，F可使溴水褪色．
a．①的化学反应方程式是．
b．②的反应试剂是HCl．
c．③的反应类型是氧化反应．
（4）下列说法正确的是ac．
a．N在一定条件下可发生加聚反应
b．A与1，3-丁二烯互为同系物
c.1生成M时，1mol最多消耗3molNaOH
（5）若E与N按照物质的量之比为1：1发生共聚反应生成P，P的结构简式为．
（6）E有多种同分异构体，写出其中一种符合下列条件的同分异构体的结构简式（其中任一种）．
a．分子中只含一种环状结构为苯环上有两个取代基
b.1mol该有机物与溴水反应时能消耗4molBr₂．

Answer 1

分析 A和溴发生加成反应生成B，B和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C和苯甲醇反应生成D，从A、B和C中碳原子个数相同，根据D的分子式知，A中含有两个碳原子，则A是CH₂=CH₂，B是CH₂BrCH₂Br，C是CH₂OHCH₂OH，根据题给信息知，D的结构简式为：，D发生消去反应生成E，则E的结构简式为：，根据I的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成F 1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成G，G的结构简式为：HOCH₂CH=CHCH₂OH，G和氯化氢发生加成反应生成H，H的结构简式为：HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，H被酸性高锰酸钾氧化生成I，I和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成M，M的结构简式为：NaOOCCH=CHCOONa，然后酸化得到N，N的结构简式为：HOOCCH=CHCOOH，E和N反应生成P，则P的结构简式为：．

解答 解：A和溴发生加成反应生成B，B和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成C，C和苯甲醇反应生成D，从A、B和C中碳原子个数相同，根据D的分子式知，A中含有两个碳原子，则A是乙烯，B是1，2-溴乙烷，C是乙二醇，根据题给信息知，D的结构简式为：，D发生消去反应生成E，则E的结构简式为：，根据I的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成F 1，4-二溴-2-丁烯，1，4-二溴-2-丁烯和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成G，G的结构简式为：HOCH₂CH=CHCH₂OH，G和氯化氢发生加成反应生成H，H的结构简式为：HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，H被酸性高锰酸钾氧化生成I，I和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成M，M的结构简式为：NaOOCCH=CHCOONa，然后酸化得到N，N的结构简式为：HOOCCH=CHCOOH，E和N反应生成P，则P的结构简式为：．

（1）通过以上分析知，A是乙烯，其结构简式为：CH₂=CH₂，
故答案为：CH₂=CH₂；
（2）C是乙二醇，
故答案为：乙二醇；
（3）a．①1，4-二溴-2-丁烯和氢氧化钠的水溶液发生取代反应，反应方程式为：
，
故答案为：；
b．G和氯化氢发生加成反应生成H，所以②的反应试剂是HCl，
故答案为：HCl；
c．H被酸性高锰酸钾氧化生成I，所以③的反应类型是氧化反应，
故答案为：氧化反应；
（4）a．N的结构简式为：HOOCCH=CHCOOH，在一定条件下可发生加聚反应，故正确；                      
b．A是乙烯，乙烯与1，3-丁二烯结构不同，所以不互为同系物，故错误；
c．I生成M时，1mol I最多消耗3mol NaOH，故正确；      
 故选ac；
（5）通过以上分析知，P的结构简式为：，
故答案为：；
（6）E的结构简式为：，E有多种同分异构体，E的同分异构体符合下列条件：a．分子中只含一种环状结构为苯环上有两个取代基，b.1mol该有机物与溴水反应时能消耗4mol Br₂，说明含有一个双键，且苯环上含有酚羟基，苯环上有3类氢原子，则符合条件的E的同分异构体为：，
故答案为：（其中任一种）．

点评 本题考查了有机物的推断及合成，根据题给信息采用正逆相结合的方法进行分析解答，注意碳碳双键易被酸性高锰酸钾氧化，所以由F生成I的过程中，应先加成后氧化，为易错点．