⑴2MnO
4- + 5C
2O
42- + 16H
+ = 2Mn
2+ + 10CO
2 + 8H
2O
KMnO
4溶液浓度：
=" 0.01910" （mol·L
-1）
⑵根据：化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn =" 2" : 2 : 1，镧和钙的氧化态分别为+3和+2，锰的氧化态为 +2 ~ +4，初步判断
复合氧化物的化学式为La
2Ca
2MnO
6+x, 其中
x = 0~1。
滴定情况：
加入C
2O
42－总量：25.00 mL ×0.05301 mol·L
－1=" 1.3253" mmol
样品溶解后，滴定消耗高锰酸钾：10.02 mL ×0.01910 mol·L
－1 =" 0.1914" mmol
样品溶解后剩余C
2O
42－量: 0.1914 mmol ×
=" 0.4785" mmol
样品溶解过程所消耗的C
2O
42－量: 1.3253 mmol －0.4785 mmol =" 0.8468" mmol
在溶样过程中，C
2O
42－变为CO
2给出电子：
2 × 0.8468 mmol =" 1.694" mmol
有两种求解
x的方法：
（1）方程法：
复合氧化物(La
2Ca
2MnO
6+x)样品的物质的量为：
0.4460 g / [(508.9 + 16.0
x) g·mol
-1]
La
2Ca
2MnO
6+x中，锰的价态为: [2 ×(6+
x) -2 ×3 -2×2] = (2+2
x)
溶样过程中锰的价态变化为： (2+2
x- 2) =" 2"
x 锰得电子数与C
2O
42－给电子数相等：
2
x× 0.4460 g / [(508.9 + 16.0
x) g·mol
-1] =" 2" ×0.8468 ´ 10
-3 mol
x =" 1.012" ≈1
（2）尝试法
因为溶样过程消耗了相当量的C
2O
42-，可见锰的价态肯定不会是+2价。若设锰的价态为+3价，相应氧化物的化学式为La
2Ca
2MnO
6.5, 此化学式式量为516.9 g·mol
-1, 称取样品的物质的量为：
0.4460 g / (516.9 g·mol
-1) =" 8.628" ×10
-4 mol
在溶样过程中锰的价态变化为
1.689× 10
-3 mol / (8. 628×10
-4 mol) =" 1.96"
锰在复合氧化物中的价态为： 2 + 1.96 =" 3.96 "
3.96与3差别很大，+3价假设不成立；
而结果提示Mn更接近于+4价。
若设Mn为+4价, 相应氧化物的化学式为La
2Ca
2MnO
7, 此化学式式量为524.9 g·mol
-1。
锰在复合氧化物中的价态为：2 + 2 × 0.8468 ×10
-3 / (0.4460 / 524.9) =" 3.99" ≈ 4
假设与结果吻合，可见在复合氧化物中，Mn为+4价。
该复合氧化物的化学式为La
2Ca
2MnO
7溶样过程的反应方程式为：
La
2Ca
2MnO
7 + C
2O
42- + 14H
+ = 2La
3+ + 2Ca
2+ + Mn
2+ + 2CO
2 + 7H
2O
2（填“>”、“<”或“=”）；
，则n(C1－)= mol（用含a的代数式来表示）。
3Fe＋4CO2中， 
MnO2+K2O+O2(240 ℃)。下列说法不正确的是( )
