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(2011?佛山二模)二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料.工业上以软锰矿为原料,利用硫酸亚铁制备高纯二氧化锰的流程如下:
某软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物.部分阳离子以氢氧化物或硫化物的形式完全沉淀时溶液的pH见下表.
沉淀物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Pb(OH)2 Mn(OH)2 PbS CuS ZnS MnS FeS
pH 5.2 3.2 9.7 8.7 10.4 ≥0.1 ≥-0.42 ≥2.5 ≥7 ≥7
回答下列问题:
(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4,酸浸时发生的主要反应的化学方程式为
MnO2+2FeSO4+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O
MnO2+2FeSO4+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O

(2)滤渣B的主要成分是
Fe(OH)3 Al(OH)3
Fe(OH)3 Al(OH)3

(3)加入MnS的目的是除去
Cu2+ Zn2+
Cu2+ Zn2+
杂质.
(4)碱性锌锰电池中,MnO2参与的电极反应方程式为
MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-
MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-
分析:(1)根据FeSO4在反应条件下将MnO2还原为MnSO4,则Fe2+被氧化为Fe3+,故酸浸时生成硫酸锰、硫酸铁,根据元素守恒还有水生成.
(2)由题目信息可知,酸浸后的过滤液中含有Mn2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+,结合题中阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH进行判断.
(3)根据工艺流程及硫化物的Ksp判断.
(4)由碱性锌锰干电池的电池反应式可知,Zn作负极,MnO2得电子作正极,生成MnOOH,由电荷守恒可知还生成OH-,由元素守恒可知,还有水参与反应.
解答:解:(1)根据FeSO4在反应条件下将MnO2还原为MnSO4,Fe2+被氧化为Fe3+,故酸浸时生成硫酸锰、硫酸铁,根据元素守恒还有水生成,反应方程式为2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O.
故答案为:2FeSO4+MnO2+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO43+2H2O.
(2)酸浸后的过滤液中含有Mn2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Fe2+,加氨水调pH至5.4,结合题中阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH可知,Fe3+、Al3+完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,其它离子不沉淀,故滤渣B的主要成分为
Fe(OH)3和Al(OH)3
故答案为:Fe(OH)3和Al(OH)3
(3)根据题中硫化物的Ksp可知,加入MnS是为了生成溶解度更小的CuS、ZnS而除去Cu2+、Zn2+
故答案为:Cu2+、Zn2+
(4)碱性锌锰干电池中Zn作负极,则MnO2作正极得电子,其电极反应式应为MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-
故答案为:MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-
点评:考查学生对元素及其化合物的主要性质的掌握、书写电极反应方程式、阅读题目获取新信息能力、对工艺流程的理解等,难度中等,需要学生具备扎实的基础与综合运用知识、信息分析解决问题能力.
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