Question

12．龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物--氟卡尼的中间体．
I．已知龙胆酸甲酯结构如图所示．

（1）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是BD（填字母）．
A．能与氯化铁溶液显色    B．分子中含有羧基、羟基等官能团
C．能与溴水反应         D．能与碳酸钠溶液反应产生二氧化碳
（2）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是．
Ⅱ．已知：RCH₂CH（OH）CH₃$\frac{\underline{\;浓硫酸\;}}{加热}$RCH=CHCH₃和RCH₂CH=CH₂
X及其它几种有机物存在如下转化关系，且A和B互为同分异构体：

回答以下问题：
（3）上述转化关系中没有涉及的反应类型是③（填代号）．
①加成反应      ②消去反应      ③还原反应      ④氧化反应
（4）符合上述转化关系的X的结构简式（两种）．

Answer 1

分析 Ⅰ、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，含有酯基，具有酯的性质，含有苯环，可以发生加成反应，据此结合选项解答；
Ⅱ、X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇，A发生消去反应生成C₄H₈，A与B互为同分异构体，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中-OH连接的碳原子上含有2个H原子，B为（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，对应的A为（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，对应C为（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C发生氧化反应生成D，据此解答．

解答 解：Ⅰ、（1）A．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，能与氯化铁溶液显色，故A正确；
B．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酯基、羟基，不含羧基，故B错误；
C．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的邻位有H原子，能与溴水反应，故C正确；
D．由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，故D错误；
故答案为：BD；
（2）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液发生水解反应，同时发生酚与氢氧化钠的中和反应，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
Ⅱ、X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇，A发生消去反应生成C₄H₈，A与B互为同分异构体，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中-OH连接的碳原子上含有2个H原子，B为（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，对应的A为（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，对应C为（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C发生氧化反应生成D，
（3）X发生水解反应生成生成A与龙胆酸，属于取代反应，A发生消去反应生成C₄H₈，C₄H₈发生加聚反应生成高分子化合物，C₄H₈发生加成反应生成C₄H₉Br，C₄H₉Br发生取代反应生成B，B发生氧化反应生成C，C反应氧化反应生成D，没有涉及的反应类型是：还原反应，
故答案为：③；
（4）由上述分析可知，A为A为（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，X发生水解反应生成生成A与龙胆酸，故X的结构简式是，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断、官能团的性质、同分异构体、有机反应类型等，难度中等，推断B的结构是关键，注意掌握官能团的性质与转化．