Question

6．以HCHO和C₂H₂为有机原料，经过下列反应可得化合物N（C₄H₈O₂）．

（1）反应Ⅰ的反应类型为加成反应．
（2）N分子的核磁共振氢谱有5个吸收峰．
（3）N的同分异构体中，属于酯类的有4种．
（4）化合物M不可能发生的反应是D、E（填序号）．
A．氧化反应　　B．取代反应　　C．消去反应　　D．加成反应　　E．还原反应
（5）A与M互为同分异构体，有如下转化关系．其中E的结构简式为

填写下列空白：
①A的结构简式为，B中的官能团名称是醛基、羟基．
②写出D的结构简式为．
③写出B与银氨溶液反应的化学方程式：．

Answer 1

分析 （1）由HCHO、HC≡CH及HOCH₂C≡CCH₂OH结构可知，HCHO中C=O双键中1个C-O键断裂、HC≡CH中C-H断裂，H原子与O原子结合、碳原子相互连接生成HOCH₂C≡CCH₂OH，属于加成反应；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气发生加成反应生成M，结合M的分子式，可知M为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，对比M、N的分子式可知，M部分氧化生成N，可知N为HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）讨论形成酯的醇与羧酸，判断属于酯类的N的同分异构体数目；
（4）M为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，含有-OH，具有醇的性质；
（5）A与M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互为同分异构体，A被氧化生成B，B一定条件下反应生成E，由E的结构并结合信息，可知B的结构简式为：，故A的结构简式为：，B和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化生成C，所以C的结构简式为：，C在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生分子间酯化反应生成D，D是六元环状化合物，所以D的结构简式为：，据此解答．

解答 解：（1）-CHO中C=O双键断裂与乙炔发生加成反应生成HOCH₂C≡CCH₂OH，该反应为加成反应，故答案为：加成反应；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气发生加成反应生成M，结合M的分子式，可知M为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，对比M、N的分子式可知，M部分氧化生成N，可知N为HOCH₂CH₂CH₂CHO，N中有5中化学环境不同的H原子，核磁共振氢谱有5个吸收峰，故答案为：5；
（3）N的同分异构体中，属于酯类的有：甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯，所以有4种，故答案为：4；
（4）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气发生加成反应生成M，结合M的分子式可知M为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，能发生氧化、取代消去反应，不存在不饱和键，则不能发生加成、还原反应，故答案为：D、E；
（5）A与M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互为同分异构体，A被氧化生成B，B一定条件下反应生成E，由E的结构并结合信息，可知B的结构简式为：，故A的结构简式为：，B和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化生成C，所以C的结构简式为：，C在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生分子间酯化反应生成D，D是六元环状化合物，所以D的结构简式为：，
①由上述分析可知，A的结构简式为，B为，含有官能团名称是：醛基、羟基，
故答案为：；醛基、羟基；
②由上述分析可知，D的结构简式为，故答案为：；
③B与银氨溶液反应的化学方程式：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与相互转化，结合反应条件进行分析解答，难度中等．