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【题目】甲醇是重要的化工原料和燃料,CO、CO2在催化剂的作用下都可以合成甲醇。

Ⅰ. 工业上一般在恒容密闭容器中采用下列反应合成甲醇:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH

(1)判断反应达到平衡状态的依据是___________(填字母)。

A. CH3OH的浓度不再发生变化 B. 生成CH3OH的速率与消耗CO的速率相等

C. 氢气的体积分数保持不变 D. 混合气体的密度不变

(2)为研究平衡时CO的转化率与反应物投料比及温度的关系,研究小组在10 L的密闭容器中进行模拟反应,并绘出下图。

①反应热△H_______0(填“>”“<”),判断依据是__________________________

②若其他条件相同,Ⅰ、Ⅱ曲线分别表示投料比不同时的反应过程。

a. 投料比:______(填“>”、“<”“=”)。

b. 反应的n(CO)起始=10 mol、 投料比为0.5,A点的平衡常数KA =________,B点的平衡常数KB_______KA (填“>”、“<”“=”)。

③要提高CO的转化率,可以采取的措施是_______________。(填字母)

a. 升温 b. 加入催化剂

c. 增大压强 d. 加入惰性气体

Ⅱ. CO2在催化剂的作用下合成甲醇的反应为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)某密闭容器中充入3 mol氢气和1 mol二氧化碳,测得混合气体中甲醇的体积分数与温度的关系如下图所示。

(1)下图中Q点的速率υ_______υ(填“>”、“<”“=”)。

(2)解释T0~T1内甲醇的体积分数变化趋势的原因_______________________

【答案】 AC 温度升高,CO的转化率降低,平衡逆向移动了,说明正反应是放热反应 1 c 正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动了,所以T0~T1内甲醇的体积分数降低

【解析】Ⅰ.(1)根据变量不变规律判断反应是否达到平衡状态

2)①升高温度,一氧化碳转化率减小,正反应为放热反应;②由于增大氢气的浓度有利于提高CO的转化率,所以根据图像可知曲线在温度相等的条件下曲线I的转化率大;根据三段式计算出A点的平衡常数,同一个反应,温度相同,平衡常数相同;有利于反应向右进行,可以增大一氧化碳转化率。

Ⅱ.T0对应的W点表示平衡状态,T0之前为反应正在向右进行未达平衡,T0之后为升高温度平衡发生移动甲醇的体积分数减小平衡左移正反应放热,据此分析解答。

Ⅰ. (1) 反应达到平衡状态时, COH2CH3OH的浓度都不再发生变化,所以能作为判断平衡状态的根据, A正确无论反应是否达到平衡状态,生成CH3OH的速率与消耗CO的速率始终相等,且方向同向所以不能作为判断平衡状态的根据, B错误反应达到平衡状态时,各物质浓度不变氢气的体积分数保持不变,反应达到平衡状态,C正确混合物的质量始终不变,容器的体积不变,所以混合气体的密度始终不变,所以不能作为判断平衡状态的根据, D错误正确选项AC

(2)①根据图像可知在压强相同的条件下,升高温度,CO的转化率降低, 这说明平衡左移,因此正反应为放热反应H0;正确答案:<;温度升高,CO的转化率降低,平衡逆向移动了,说明正反应是放热反应。

a.由于增大氢气的浓度有利于提高CO的转化率,所以根据图像可知曲线在温度相等的条件下曲线I的转化率大,所以投料比:Ⅰ<Ⅱ;正确答案<。

b.反应的n(CO)起始=10 mol、 投料比为0.5,则氢气是20mol。A点转化率是0.5,即消耗5molCO,则同时消耗1mol氢气,生成5mol甲醇。所以平衡时CO、氢气、甲醇的浓度分别是0.5mol/L、1mol/L、0.5mol/L,则A点的平衡常数KA;平衡常数只与温度有关系,则B点的平衡常数KB=KA正确答案:1;=。

(3)由于正反应是体积减小的放热反应,升高温度,平衡左移,CO转化率减小a错误而使用催化剂对平衡没有影响CO转化率不变b错误;增大压强,平衡右移,转化率增大,c正确;加入惰性气体总压增大分压不变平衡不动CO转化率不变d错误;正确选项c。

Ⅱ.(1)T0对应的W点表示平衡状态达到平衡后升高温度甲醇的含量降低说明平衡向右进行正反应为放热反应Q点时反应正在向右进行,未达平衡,所以υυ;正确答案:>。

(2)由于该反应正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动了,所以T0~T1内甲醇的体积分数降低;正确答案:正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动了,所以T0~T1内甲醇的体积分数降低。

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