Question

19．下列说法正确的是（　　）

• A． 已知二元酸H₂A在溶液中的电离方程式为：H₂A═H⁺+HA^- HA^-?H⁺+A^2-，则NaHA溶液中离子浓度的关系有：c（Na⁺）═c（A^2-）+c（HA^-）+c（H₂A）和c（A^2-）═c（H⁺）-c（OH^-）
• B． 已知：室温时K_a（HA）=10^-5．则室温时 0.1mol/LNaA溶液的pH约为10
• C． HCN溶液加水稀释的过程中$\frac{c（{H}^{+}）}{c（C{N}^{-}）}$减小
• D． 向明矾溶液中逐滴滴入Ba（OH）₂溶液至硫酸根离子刚好完全沉淀时，所得溶液中离子浓度关系有：c（K⁺）＞c（AlO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．已知二元酸H₂A在溶液中的电离方程式为：H₂A═H⁺+HA^- HA^-?H⁺+A^2-，第一步完全电离说明HA^-离子不水解；
B．NaA溶液中存在水解平衡，结合电离平衡常数和离子积常数计算；
C．HCN溶液加水稀释促进电离；
D．假设SO₄^2-的物质的量为2mol，则明矾溶液中含有2mol SO₄^2-，1molAl³⁺，向明矾溶液中逐滴加入Ba（OH）₂溶液至SO₄^2-刚好沉淀完全时，需要2molBa（OH）₂，即加入的Ba²⁺为2mol，OH^-为4mol，生成2molBaSO₄，1molAl³⁺与4molOH^-反应生成1molAlO₂^-，发生反应：2Ba²⁺+4OH^-+Al³⁺+2SO₄^2-+═2BaSO₄↓+AlO₂^-+2H₂O，溶液中溶质为KAlO₂．

解答 解：A．已知二元酸H₂A在溶液中的电离方程式为：H₂A═H⁺+HA^- HA^-?H⁺+A^2-，第一步完全电离说明HA^-离子不水解，溶液中不存在（H₂A），NaHA溶液中离子浓度的关系有：c（Na⁺）═c（A^2-）+c（HA^-），故A错误；
B．室温时K_a（HA）=10^-5．则室温时 0.1mol/LNaA溶液中A^-+H₂O?HA+OH^-，Kh=$\frac{c（HA）c（O{H}^{-}）}{c（{A}^{-}）}$=$\frac{c（HA）c（O{H}^{-}）}{c（{A}^{-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{Kw}{Ka}$=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-5}}$，c（A^-）=0.1mol/L-c（HA），水解程度微弱，则忽略c（HA），得到c²（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-5}}$×0.1mol/L=10^-10，c（OH^-）=10^-5mol/L，c（H⁺）=10^-9mol/L，PH=9，故B错误；
C．HCN溶液加水稀释的过程中，氢离子物质的量增大，CN^-离子物质的量减小，则$\frac{c（{H}^{+}）}{c（C{N}^{-}）}$比值增大，故C错误；
D．假设SO₄^2-的物质的量为2mol，则明矾溶液中含有2mol SO₄^2-，1molAl³⁺，向明矾溶液中逐滴加入Ba（OH）₂溶液至SO₄^2-刚好沉淀完全时，需要2molBa（OH）₂，即加入的Ba²⁺为2mol，OH^-为4mol，生成2molBaSO₄，1molAl³⁺与4molOH^-反应生成1molAlO₂^-，发生反应：2Ba²⁺+4OH^-+Al³⁺+2SO₄^2-+═2BaSO₄↓+AlO₂^-+2H₂O，溶液中溶质为KAlO₂，AlO₂^-发生水解，溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小为：c（K⁺）＞c（AlO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正确；
故选D．

点评 本题考查离子方程式及有关计算，难度中等，注意掌握与量有关的离子方程式的书写方法．