Question

19．硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用．
（1）己知25℃时：SO₂（g）+2CO（g）=2CO₂（g）+$\frac{1}{x}$S_x（s）△H=a kJ/mol
2COS（g）+SO₂（g）=2CO₂（g）+$\frac{3}{x}$S_x（s）△H=b kJ/mol
则COS的电子式为；生成CO（g）与S_x（s）反应的热化学方程式是xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol
（2）焦亚硫酸钠（Na₂S₂O₅）是常用的食品抗氧化剂之一，它一般由Na₂SO₃和SO₂直接反应获得．焦亚硫酸钠遇水后立即生成一种酸式盐，写出与水发生反应的化学方程式Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ．
（3）工业上用硫碘开路循环联产氢气和硫酸的工艺流程如图3所示：
①写出反应器中发生反应的化学方程式是SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X，若仅在SO₂的水溶液中滴加几滴碘水，c（SO₃^2-）/c（HSO₃^-）将减小（填“增大”、“减小”或“不确定”）．
②图1为电渗析装置，该装置中发生的总反应的化学方程式是2HI_x$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$（x-1）I₂+2HI．
③若向膜反应器中加入1molHI，在一定条件下n随时间（t）的变化关系如图2所示．该温度下，反应平衡常数K=$\frac{1}{64}$，若将HI通入量变为原来的4倍，则平衡混合物中H₂所占体积分数为10%．

Answer 1

分析 （1）依据热化学方程式和盖斯定律计算得到所需热化学方程式，COS和二氧化碳为等电子体，等电子体微粒的结构相似；
（2）焦亚硫酸钠遇水后立即生成一种酸式盐为亚硫酸氢钠；
（3）①由工艺流程图可知，SO₂、I₂、H₂O反应生成H₂SO₄、HI_X，配平书写方程式，若仅在SO₂的水溶液中滴加几滴碘水，会发生氧化还原反应，亚硫酸根离子被氧化为硫酸根离子，$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$=$\frac{Ka}{[{H}^{+}]}$；
②由图2可知，在阴极区I_x^-转化为I^-，在阳极区I_x^-转化为I₂，阳极区的H⁺通过交换膜进入阴极区，得以生成HI溶液，即电解HI_x生成I₂、HI；
③由图可知，2min内H₂物质的量的变化量，根据反应方程式写平衡表达式，结合平衡浓度计算平衡常数，若将HI通入量变为原来的4倍，反应前后气体体积不变，平衡不变，氢气所占体积分数即为氢气物质的量的分数．

解答 解：（1）COS和二氧化碳为等电子体，等电子体微粒的结构相似，所以该气体的电子式为；
①SO₂（g）+2CO（g）═2C0₂（g）+$\frac{1}{x}$S_x（s）△H=a kJ•mol^-1；
②2COS（g）+SO₂（g）═2CO₂（g）+$\frac{3}{x}$S_x（s）△H=b kJ•mol^-1．
依据盖斯定律（②-①×2）÷2得到：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol，
故答案为：；xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol；
（2）焦亚硫酸钠遇水后立即生成一种酸式盐为亚硫酸氢钠，反应的化学方程式为Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ，
故答案为：Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ；
（3）①由工艺流程图可知，SO₂、I₂、H₂O反应生成H₂SO₄、HI_X，反应方程式为SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X，若仅在SO₂的水溶液中滴加几滴碘水，会发生氧化还原反应，亚硫酸根离子被氧化为硫酸根离子，$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$=$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}][{H}^{+}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}][{H}^{+}]}$=$\frac{Ka}{[{H}^{+}]}$，反应过程中氢离子浓度增大，电离平衡常数不变，则比值减小，
故答案为：SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X；减小；
②由图2可知，H⁺通过交换膜进入阴极区，得以生成HI溶液，即电解HI_x生成I₂、HI，反应方程式为：2HI_x$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$ （x-1）I₂+2HI，
故答案为：2HI_x$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$ （x-1）I₂+2HI；
③若向膜反应器中加入1molHI，反应为2HI?H₂+I₂，结合平衡三行计算列式计算，图象可知2min达到平衡状态，氢气物质的量为0.1mol，
                        2HI?H₂+I₂，
起始量（mol/L） 1      0     0
变化量（mol/L） 0.2   0.1  0.1
平衡量（mol/L） 0.8   0.1  0.1
反应前后气体体积不变，平衡常数可以利用物质的量代替平衡浓度计算，K=$\frac{0.1×0.1}{0．{8}^{2}}$=$\frac{1}{64}$，
若将HI通入量变为原来的4倍，反应前后气体体积不变，平衡不变，氢气所占体积分数即为氢气物质的量的分数=$\frac{0.1mol}{1mol}$×100%=10%，
故答案为：$\frac{1}{64}$；10%．

点评 本题考查盖斯定律计算、离子浓度大小比较、电解原理等，侧重于学生的分析能力的考查，为高考常见题型，题目难度中等，注意利用守恒思想比较溶液中微粒浓度大小．