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废旧铅蓄电池的回收利用是发展循环经济的必经之路。其阴、阳极填充物(铅膏,主要含PbO、PbO2、PbSO4)是废旧铅蓄电池的主要部分,回收时所得黄丹(PbO)、碳酸铅可用于合成三盐基硫酸铅(组成可表示为3PbO·PbSO4·H2O),其工艺流程如下:

(1)用碳酸盐作转化剂,将铅膏中的硫酸铅转化为碳酸铅,转化反应式如下:

PbSO4(s)+CO (aq)PbCO3(s)+SO42-(aq)

①下列说法错误的是:___________________。

A.PbSO4的Ksp比PbCO3的Ksp大

B.该反应平衡时,c(CO)=c(SO42-)

C.该反应的平衡常数K=

②室温时,向两份相同的PbSO4样品中分别加入同体积、同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可实现上述转化,在_________溶液中PbSO4转化率较大,理由是_________。

(2)滤液A能用来回收Na2SO4·10H2O,提取该晶体的主要步骤有____________、___________、过滤、洗涤、干燥;检验该晶体中阴离子的实验方法是______________。

(3)物质X是一种可循环使用的物质,其溶质主要是______________(填化学式),若X中残留的SO过,循环利用时可能出现的问题是__________________。

(4)生成三盐基硫酸铅的离子方程式为____________________。

(5)向铅膏浆液中加入Na2SO3溶液的目的是将其中的PbO2还原为PbO。若实验中所取铅膏的质量为47.8g,其中PbO2的质量分数为15%,则要将PbO2全部还原,至少需要加入__________mL的0.5 mol·L-1 Na2SO3溶液。

 

(1) ①B(2分) ②Na2CO3(1分);相同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO32-)较大 (1分)

(2)蒸发浓缩 (1分)、冷却结晶 (1分) 取少量晶体溶于蒸馏水,然后用盐酸酸化,再滴BaCl2溶液,若出现白色沉淀,即证明该晶体中含有SO42- (2分)

(3)HNO3(1分) 浸出时部分铅离子生成PbSO4随浸出渣排出,降低PbSO4的产率(2分)

(4)4 PbSO4 + 6OH- =3 PbO·PbSO4·H2O + 3 SO42- + 2 H2O (2分)

(5) 60(2分)

【解析】

试题分析:(1) ①对于PbSO4(s)+CO(aq)PbCO3(s)+SO42-(aq)可知:

反应的平衡常数

根据转化关系可知PbSO4的Ksp比PbCO3的Ksp大,A正确;当K=1,平衡时才有c(CO)=c(SO42-),B不正确;C正确。

②室温时,向两份相同的PbSO4样品中分别加入同体积、同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可实现上述转化,前者c(CO32-)较大, PbSO4转化率较大。

(2)滤液A能用来回收Na2SO4·10H2O,提取该晶体的主要步骤有干燥蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤;检验该晶体中SO42-的实验方法是取少量晶体溶于蒸馏水,然后用盐酸酸化,再滴BaCl2溶液,若出现白色沉淀,即证明该晶体中含有SO42-。

(3)可循环使用的物质HNO3;若HNO3中残留的SO42-过多,循环利用时可能出现的问题是浸出时部分铅离子生成PbSO4随浸出渣排出,降低PbSO4的产率;

(5)由于:Na2SO3+PbO2===PbO+ Na2SO4可知:n(Na2SO3)=n(PbO2)= =0.03mol,故需要加入60mL的0.5 mol·L-1 Na2SO3溶液。

考点:化学工业中的条件选择、分离操作、离子检验及相关反应原理。

 

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