Question

17．高聚物Q（）是以烃A为原料经过一系列反应合成的：

已知：①烃A的相对分子质量为84，核磁共振氢谱显示只有1组峰，不能使溴的四氯化碳溶液褪色
②化合物C和E中含有相同的官能团，但个数不同．
③
（1）A的分子式C₆H₁₂．
（2）C→D的反应类型为加成反应．B→C的反应类型为消去反应．
（3）写出由D生成E的化学方程式+2NaOH$→_{△}^{醇}$+2NaCl+2H₂O．
F→H的第①步反应的化学方程式OHCCH₂CH₂CHO+4Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCH₂CH₂COONH₄+4Ag↓+6NH₃+2H₂O．
（4）H的名称为丁二酸．
（5）H和I发生缩聚反应的化学方程式为nHOOCCH₂CH₂COOH+nCH₂OHCH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O．
（6）H的同分异构体中能同时满足下列条件的共有2种（不含立体异构）．
①属于链状二元酯
②1mol有机物与足量新制Cu（OH）₂悬浊液反应生成2molCu₂O
其中，核磁共振氢谱显示为2组峰的是HCOOCH₂CH₂OOCH（写结构简式）．
（7）已知：HC≡CH+R-CHO→HC≡C-CH（R）-OH（-R为烃基或氢原子）．若由乙炔和甲醛为原料（其他无机试剂任选）制备化合物H，其合成路线为HC≡CH+2HCHO$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂C≡C-CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCH₂CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$HOOCCH₂CH₂COOH．
（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应试剂}^{反应条件}$B$→_{反应试剂}^{反应条件}$…目标产物）

Answer 1

分析 烃A的相对分子质量为84，核磁共振氢谱显示只有1组峰，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，应为，B为，在氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成C为，和氯气反应生成D为，发生消去反应生成E为，由题给信息可知F为OHCCH₂CH₂CHO，H为HOOCCH₂CH₂COOH，G为OHCCHO，I为CH₂OHCH₂OH，二者发生缩聚反应生成Q，以此解答该题．

解答 解：（1）A为环己烷，分子式为C₆H₁₂，故答案为：C₆H₁₂；
（2）由以上分析可知B发生消去反应生成C，C发生加成反应生成D，故答案为：加成反应；消去反应；
（3）发生消去反应生成E为，方程式为+2NaOH$→_{△}^{醇}$+2NaCl+2H₂O，F→H的第①步反应的化学方程式为OHCCH₂CH₂CHO+4Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCH₂CH₂COONH₄+4Ag↓+6NH₃+2H₂O，
故答案为：+2NaOH$→_{△}^{醇}$+2NaCl+2H₂O；OHCCH₂CH₂CHO+4Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOCCH₂CH₂COONH₄+4Ag↓+6NH₃+2H₂O；
（4）H为HOOCCH₂CH₂COOH，为丁二酸，故答案为：丁二酸；
（5）H和I发生缩聚反应的化学方程式为nHOOCCH₂CH₂COOH+nCH₂OHCH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O，
故答案为：nHOOCCH₂CH₂COOH+nCH₂OHCH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O；
（6）H的同分异构体中能同时满足下列条件①属于链状二元酯，②1mol有机物与足量新制Cu（OH）₂悬浊液反应生成2molCu₂O，则应为甲酸酯，可能的结构由HCOOCH₂CH₂OOCH、HCOOCH（CH₃）OOCH，共2种，其中核磁共振氢谱显示为2组峰的为HCOOCH₂CH₂OOCH，故答案为：2；HCOOCH₂CH₂OOCH；
（7）由乙炔和甲醛为原料（其他无机试剂任选）制备化合物H（HOOCCH₂CH₂COOH）可先用乙炔与甲醛反应生成HOCH₂C≡C-CH₂OH，然后发生加成反应生成HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，进而氧化生成OHCCH₂CH₂CHO，最后生成HOOCCH₂CH₂COOH，反应的流程为HC≡CH+2HCHO$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂C≡C-CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCH₂CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$HOOCCH₂CH₂COOH，
故答案为：HC≡CH+2HCHO$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂C≡C-CH₂OH$\stackrel{催化剂}{→}$HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{Cu}$OHCCH₂CH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$HOOCCH₂CH₂COOH．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，题目难度中等，明确常见有机物组成、结构与性质为解答关键，注意掌握同分异构体的书写原则，试题培养了学生的分析、理解能力及灵活应用能力．