Question

【题目】聚苹果酸（PMLA）可作为目的合成药物的载体，它的一种化学合成路线如下：

己知：琼斯试剂能选择性氧化含不饱和碳的醇，而醇中的碳碳双键或三键不受影响：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是____________。

（2）C的结构简式是____________， D生成E的反应类型是____________。

（3）E中官能团的名称是____________。在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与____________mol乙醇反应。

（4）聚酯PLMA有多种结构，其中一种的主链中有-CH2-，写出由苹果酸在一定条件下制取该种PMLA的化学方程式：_______________________。

（5）化合物F是B与氢气的加成产物，F的同分异构体共有____________种（不含立体异构，不包括F），写出其中一种核磁共振氢谱为2组峰的结构简式：____________。

（6）參照上述合成路线，以异戊二烯[CH2=C(CH3)CH=CH2]为原料（无机试剂任选）设计制备的合成路线：____________________。

Answer 1

【答案】 1, 3-丁二烯 HO－CH2CH＝CHCH2－OH 加成反应 氯原子、羧基 3 8 （任意一种，1分）

【解析】根据已知信息可知C和D中还含有碳碳双键，则根据A和B的分子式可知A是1，3－丁二烯。根据E反应的生成物结构简式可判断A和氯气发生1，4－加成生成B，则B的结构简式为CH2ClCH=CHCH2Cl，B水解生成C，则C的结构简式为CH2OHCH=CHCH2OH。根据已知信息可知D的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，D和氯化氢发生加成反应生成E，E的结构简式为HOOCCH2CHClCOOH，E水解并酸化生成HOOCCH2CHOHCOOH。

（1）根据以上分析可知A的化学名称是 1，3-丁二烯。（2）C的结构简式是HO－CH2CH＝CHCH2－OH，D生成E的反应类型是加成反应。（3）根据E的结构简式可知E中官能团的名称是氯原子、羧基。苹果酸中含有2个羧基和1个醇羟基，则在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与3mol乙醇反应，其中2mol酯化，1mol分子间脱水形成醚键。（4）聚酯PLMA有多种结构，其中一种的主链中有-CH2-，则其结构简式为，因此由苹果酸在一定条件下制取该PMLA的化学方程式为。（5）化合物F是B与氢气的加成产物，F的分子式为C4H8Cl2，这说明F相当于是正丁烷或异丁烷分子中的两个氢原子被氯原子取代，因此根据定一议二可知F的同分异构体除了F以外还有8种（不含立体异构，不包括F），其中一种核磁共振氢谱为2组峰的结构简式为。（6）异戊二烯首先发生1，4－加成，然后水解引入羟基，最后根据已知信息得到羧基，则制备的合成路线为。