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18.下列有关电解质溶液中的粒子浓度关系正确的是(  )
A.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)-c(H2SO3)=9.9×10-7mol•L-1
B.0.1mol•L-1的NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+
C.0.1mol•L-1pH=4的NaHC2O4溶液:c(H2C2O4)>c(C2O42-
D.向1.0L0.1mol•L-1的醋酸钠溶液中加入1.0L0.1mol•L-1盐酸:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+

分析 A.根据电荷守恒和物料守恒分析;
B.NH4Cl溶液中铵根离子水解溶液显酸性;
C.溶液显酸性,说明HC2O4-的电离程度大于水解程度;
D.向1.0L0.1mol•L-1的醋酸钠溶液中加入1.0L0.1mol•L-1盐酸,反应生成醋酸和氯化钠,醋酸部分电离.

解答 解:A.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中,电荷守恒为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),物料守恒为c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3),由两个守恒关系式消去钠离子的浓度可得,c(SO32-)-c(H2SO3)=c(H+)-c(OH-)=9.9×10-7mol•L-1,故A正确;
B.NH4Cl溶液中铵根离子水解溶液显酸性,所以c(H+)>c(OH-),则溶液中离子浓度关系为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-),故B错误;
C.0.1mol•L-1pH=4的NaHC2O4溶液显酸性,说明HC2O4-的电离程度大于水解程度,所以c(C2O42-)>c(H2C2O4),故C错误;
D.向1.0L0.1mol•L-1的醋酸钠溶液中加入1.0L0.1mol•L-1盐酸,反应生成醋酸和氯化钠,醋酸部分电离,醋酸的浓度会减小,所以c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+),故D正确.
故选AD.

点评 本题考查了盐的水解、酸碱混合的定性判断及溶液pH计算、离子浓度大小比较,题目难度中等,注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系,能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理判断离子浓度大小,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力.

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