Question

6．氯吡格雷（clopidogrel，1）是一种用于抑制血小板聚集的药物，根据原料的不同，该药物的合成路线通常有两条，其中以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如图：

（1）C→D的反应类型是酯化（取代）反应．
（2）X的结构简式为．
（3）两分子C可在一定条件下反应，生成的有机产物分子中含有3个六元环，写出该反应的化学方程式．
（4）已知：①     ②中氯原子较难水解物质A（）可由2-氯甲苯为原料制得，写出以两步制备A的化学方程式+2Cl₂+2HCl、
+2NaOH+2NaCl+2H₂O．
该合成的第一步主要存在产率低的问题，请写出该步可能存在的有机物杂质的结构简式和．
（5）物质C的某种同分异构体G满足以下条件：
①结构中存在氨基；
②苯环上有两种不同化学环境的氢；
③G能发生银镜反应，其碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应；写出符合条件的G的可能的结构简式：，两个取代基分别在间位和对位，共3种
（6）已知：③
写出由乙烯、甲醇为有机原料制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂═CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 D→E为取代反应，根据E的结构和X的化学式可知，X的结构简式为．两分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，说明氨基与羧基分别反应，脱去2分子水，产物为．C→D为羧基与醇羟基反应，是酯化反应，属于取代反应，物质D中含有手性碳原子．再结合前后转化关系，得出正确结论．

解答 解：（1）C→D为羧基与醇羟基反应，是酯化反应，属于取代反应．故答案为：酯化（取代）；
（2）根据E的结构和X的化学式可知，X的结构简式为，故答案为：；
（3）根据分析可知该反应为取代反应，反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）用2-氯甲苯制取A（），可以先在甲基上二氯取代，再水解即可，反应方程式为：+2Cl₂+2HCl；
+2NaOH+2NaCl+2H₂O；该合成的第一步光照时甲基上可能一氯取代也可能三氯取代，产物可能还有和，
故答案为：+2Cl₂+2HCl、
+2NaOH+2NaCl+2H₂O；和；

（5）G能发生银镜反应，其碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应，说明含有甲酸酯，且水解产物也能够生成醛基，结合信息①②其结构是，两个取代基分别在间位和对位，共3种，故答案为：，两个取代基分别在间位和对位，共3种；
（6）逆推法；根据信息可知，要合成，首先要制得乙二醇和甲醛，乙二醇可由1，2-二溴乙烷在碱性条件下水解得到，1，2-二溴乙烷可由乙烯与溴水反应制得，甲醛可由甲烷催化氧化制得，图示如下：，
故合成流程为，
故答案为：．

点评 本题主要考察了有机反应的基本类型，同分异构体的书写以及方程式的书写．有机推断与合成几乎是高考不变的一个题型，每年高考中必考，而给出某反应信息要求学生加以应用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型．本题难点在于氨基与羧基成环反应产物的正确书写．