Question

（14分）2-1  吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A）                     （型式B）

（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H₂O)₂(piaH)₂]^2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。

（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

2-2  含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C₂H₃O₂)₂?4H₂O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

2-3  AgClO₄在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

2-4  液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。

（1）LiF溶于HF产生两种离子             ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是                 。

（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。

Answer 1

2-1  （1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置的的有3种，这三种都有旋光异构（1分）（图略）

（2）分子中的两个N原子的周围环境不同，所以A型式和B型式异构体完全一样。

（1分）

2-2  （1）（1分）  （2）（1分）

（3）（1分）

2-3  苯的π电子可以和Ag^＋的空轨道形成配合物[Ag-C₆H₆]^＋（2分）

2-4  （1）LiF＋HF→Li^＋＋[FHF]^－（1分），HF与F^－之间形成氢键的能力比较强（1分）

（2）CH₃COOH＋2HF→[CH₃COOH₂]^＋＋[FHF]^－（1分）

（3）HClO₄＋2HF→H₂ClO₄^＋＋[FHF]^－（1分）

HClO₄＋HF→ClO₄^－＋H₂F^＋（1分）