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有一未知的无色溶液,只可能含有以下离子中的若干种(忽略由水电离产生的H+、OH-):H+、NH4+、K+、Mg2+、Cu2+、Al3+、NO3-、CO32-、SO42-,现取三份100mL溶液进行如下实验:

①第一份加足量AgNO3溶液后,有白色沉淀产生。

②第二份加足量BaCl2溶液后,有白色沉淀产生,经洗涤、干燥后,沉淀质量为6.99 g。

③第三份逐滴滴加NaOH溶液,测得沉淀与NaOH溶液的体积关系如图。

根据上述实验,以下推测不正确的是

A.原溶液一定不存在H+、Cu2+、CO32-

B.不能确定原溶液是否含有K+、NO3-

C.实验所加的NaOH的浓度为2mol·L-1

D.原溶液确定含Mg2+、Al3+、NH4+,且n(Mg2+):n(Al3+):n( NH4+)=1:1:2

B

【解析】

试题分析:因为溶液为无色,所以一定不存在Cu2+;根据第三份溶液与氢氧化钠反应的图像可知,滴加氢氧化钠溶液后有沉淀产生,说明不存在氢离子;沉淀后溶解,则溶液中一定含有Al3+,溶解氢氧化铝消耗氢氧化钠的体积是40-35=5mL,则生成氢氧化铝消耗氢氧化钠的体积是5mL×3=15mL,则有10mL的氢氧化钠与其他阳离子反应生成0.01mol的沉淀,所以该溶液中一定存在Mg2+,氢氧化镁的物质的量是0.01mol,氢氧根离子的物质的量是0.02mol,则氢氧化钠溶液的浓度是0.02mol/0.01L=2mol/L,所以铝离子的物质的量是0.01mol;滴加25-35mL时沉淀量不变,说明此时氢氧化钠与另一种离子反应,该离子是铵根离子,由此计算出铵根离子的物质的量是0.01L×2mol/L=0.02mol;因为存在铝离子、镁离子,则一定不存在CO32-;所以第一份溶液中加入硝酸银溶液,产生白色沉淀,则该沉淀只能是硫酸银,说明溶液中一定存在SO42-;第二份溶液中加入足量的氯化钡溶液得到6.99g沉淀,则该沉淀为硫酸钡沉淀,说明硫酸根离子的物质的量是6.99g/233g/mol=0.03mol;此时2n(Mg2+)+3n(Al3+)+n( NH4+)=0.07mol>2n(SO42-),所以溶液中还一定存在其他阴离子,则一定存在NO3-,K+不能确定,所以错误的推测是B,答案选B。

考点:考查离子的鉴定与计算,图像的分析

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(2)已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+。步骤Ⅱ加入的试剂a是 ,控制溶液的pH约为8.0的目的是 。步骤Ⅳ的目的是 。

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