【题目】N 是一种重要的元素,其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。
(1)基态N 原子的核外电子排布式是_____________;最高能级的电子云轮廓图形状为_____________;N原子的第一电离能比O原子的大,其原因是_________________________。
(2)在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮,晶体结构如图所示。晶体中每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。氮原子的杂化轨道类型为_________。这种高聚氮N-N 键的键能为160kJ/mol,而N2 的键能为942kJ/mol,其可能潜在的应用是______________________。
(3)南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,经X射线衍射测得晶体结构,其局部结构如图所示(其中N5-的立体结构是平面五元环)。下列说法正确的是________。
A.所有N 原子的价电子层均有孤对电子 B.两种阳离子均含有配位键
C.两种阳离子不是等电子体 D.阴阳离子之间只存在离子键
(4)NH3 与F2 反应生成NF3 和NH4F,这四种物质中,沸点由高到低的顺序是______;NF3中氮元素显_______价;属极性分子的有_________________。
(5)立方氮化硼称为超硬材料。晶胞结构如图所示:
硼原子的配位数是__________。若晶胞参数为anm,则晶体的密度为____g·cm3 (用NA 表示阿伏伽德罗常数的值,列出代数式)。
【答案】 1s22s22p3 哑铃形(纺锤形) N原子的2P轨道电子处半充满状态,比较稳定 sp3 制炸药(或高能燃料) BC NH4F>NH3>NF3>F2 + NH3NF3 4 1×1023/NAa3
【解析】(1)N为7号元素,基态N原子的核外电子排布式是1s22s22p3;最高能级2p能级的电子云轮廓图形状为哑铃形(纺锤形);N原子的2P轨道电子处半充满状态,比较稳定,故N原子的第一电离能比O原子的大;(2)每个氮原子最外层均满足8电子稳定结构,N原子的最外层有5个电子,可形成3个共价键,价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+=4,氮原子的杂化轨道类型为sp3;这种高聚氮N-N键的键能为160kJ/mol,而N2的键能为942kJ/mol,其可能潜在的应用是制炸药(或高能燃料);(3)A.分子中有两个N原子的价电子层没有孤对电子,选项A错误; B.两种阳离子水合氢离子和铵根离子均含有配位键,选项B正确;C.两种阳离子H3O+和NH4+不是等电子体,选项C正确;D.阴阳离子之间存在离子键、氢键,选项D错误。答案选BC;(4)通常离子晶体的沸点高于分子晶体,NH3存在氢键沸点较高,故NH3、F2、NF3、NH4F四种物质中,沸点由高到低的顺序是NH4F>NH3>NF3>F2;NF3中氟元素显-1价,氮元素显+3价;属极性分子的有NH3、NF3;(5)由图中信息可知,硼原子与4个N原子相连,配位数是4;若晶胞参数为anm,晶胞的体积为a3nm3,根据原子均摊法,晶胞中含有个B原子,4个N原子,则晶体的密度为g·cm3。
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【题目】中国学者在水煤气变换[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ΔH]中突破了低温下高转化率与高反应速率不能兼得的难题,该过程是基于双功能催化剂(能吸附不同粒子)催化实现的。反应过程示意图如下:
下列说法正确的是
A. 过程Ⅰ、过程Ⅲ均为放热过程
B. 过程Ⅲ生成了具有极性共价键的H2、CO2
C. 使用催化剂降低了水煤气变换反应的ΔH
D. 图示过程中的H2O均参与了反应过程
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【题目】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4,而NaClO被还原为NaCl,若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1:16,则x值是
A. 5 B. 4 C. 3 D. 2
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【题目】工业废水中常含有一定量的Cr2O72-和CrO42-,它们会对人类及生态系统产生很大损害,要进行必要的处理。
两种离子在溶液中存在如下平衡:2CrO42-(黄色)+2H+Cr2O72-(橙色)+H2O
现对某工业废水进行检测并做沉降处理,请回答下列问题:
(一)取样该工业废水,检测其中铬的含量。
步骤Ⅰ: 取25.00 mL废水,加入适量稀硫酸酸化。
步骤Ⅱ:加入过量的碘化钾溶液,Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O然后滴入几滴指示剂。步骤Ⅲ:将一定体积的0.1000mol·L-1 Na2S2O3溶液装入碱式滴定管中,进行滴定操作,滴定结果如下:(I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6)
滴定次数 | Na2S2O3溶液起始读数/mL | Na2S2O3溶液终点读数/mL |
笫一次 | 1.02 | 19.03 |
第二次 | 2.00 | 19.99 |
第三次 | 0. 20 | 18.20 |
步骤Ⅳ:将上述反应后溶液进行pH调节、过滤等处理,回收沉淀,滤液倒入下水道。
(1)步骤Ⅰ加入稀硫酸酸化的目的是_____________________________;
(2)步驟Ⅱ判断滴定达到终点的现象是___________________________;
(3)以下操作会造成废水中铬含量测定值偏高的是_________________;
A. 滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度
B. 盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
C. 滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
D. 清洗后未用标准液润洗碱式滴定管
(4)25.00mL废水经酸化后,含有Cr2O72- 的物质的量为___________mol.
(二)还原沉淀法除Cr2O72-和CrO42-
该方法的工艺流程为:
(5)能说明第①步反应达到平衡状态的是_____________;(填字母代号)
a. Cr2O72- 和CrO42- 的浓度相同
b. 2v(Cr2O72-)=v(CrO42-)
c. 溶液的颜色不变
(6)第②步中,还原1molCr2O72-离子,需要________mol的FeSO4·7H2O。
(7)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5 mol·L-1,溶液的pH应调至___________。
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【题目】甲醇(CH3OH)是重要的有机化工原料,可用于制取氢气、甲酸甲酯(HCOOCH3)。(1) 在一定条件下用氧气催化氧化甲醇制氢气,原料气中n(O2)/n(CH3OH)对反应的选择性影响如图所示(选择性越大表示生成的该物质越多)。当n(O2)/n(CH3OH)=0.25 时,主要反应的化学方程式为____________,制备H2 时最好控制n(O2)/n(CH3OH)=___________。
(2)甲醇催化脱氢制甲酸甲酯的反应为:2CH3OH(g)HCOOCH3(g)+2H2(g) △H =a kJ·mol-1
①已知 :CO(g)+ l/2O2(g)=CO2(g) △H1 =-283kJ·mol-1
2CH3OH(g)+O2(g)=2CO2(g)+4 H2(g) △H2 =-386kJ·mol-1
2CO(g)+2 H2(g)=HCOOCH3(g ) △H3 =-134kJ·mol-1
a=_________________。
②在310℃下,将2mol 甲醇置于VL恒容密闭容器中,反应20 分钟后到达平衡,平衡时甲醇和氢气的分压相等。从开始到平衡时甲醇的平均反应速率为____ mol·L-1·min-1,若平衡时气体总压为P总=5×104Pa,Kp=_______。(已知: Kp是用平衡气体分压代替平衡浓度求得的平衡常数。气体分压=气体总压×气体的物质的量分数)。若在310℃下,将2mol 甲醇置于VL恒压密闭容器中,反应到达平衡时甲醇的分压______氢气的分压(填“>”,“=”或“<”)。
(3) 电解法可消除甲醇对水质造成的污染,原理是: 通电将Co2+ 氧化成Co3+,然后Co3+将甲醇氧化成CO2和H+(用石墨烯吸附除去Co2+)。现用如图所示装置模拟上述过程,请写出:
①阴极的电极反应式_______________________________________。
②除去甲醇的离子方程式为_________________________。
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【题目】下列说法正确的是
A. Na与H2O的反应是熵减的放热反应,该反应能自发进行
B. AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
C. FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同
D. Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液
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【题目】科学家发现对冶金硅进行电解精炼提纯可降低高纯硅制备成本。相关电解槽装置如图所示,用Cu-Si合金作硅源,在950℃利用三层液熔盐进行电解精炼,有关说法不正确的是
A. 在该液相熔体中Cu优先于Si被氧化,Si4+优先于Cu2+被还原
B. 电子由液态Cu-Si合金流出,从液态铝流入
C. 三层液熔盐的作用是增大电解反应面积,提高硅沉积效率
D. 电流强度不同,会影响硅提纯速率
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【题目】硫的化合物在科研、生活及化学工业中具有重要的作用。
(1)在废水处理领域中,H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。25 ℃,在0.10 mol·L-1 H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pH与c(S2-)关系如下表(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。
pH | 3 | 5 | 7 | 9 | 11 |
c(S2-)/ (mol·L-1) | 1.4×10-15 | 1.4×10-11 | 6.8×10-8 | 1.3×10-5 | 1.3×10-3 |
某溶液含0.020 mol·L-1 Mn2+、0.10 mol·L-1 H2S,当溶液的pH=5时,Mn2+开始沉淀,MnS的溶度积为______。
(2)工业上采用高温分解H2S制取氢气,其反应为2H2S(g)2H2(g)+S2(g) ΔH1,在膜反应器中分离出H2。
①已知:H2S(g)H2(g)+S(g) ΔH2;2S(g)S2(g) ΔH3,则ΔH1=______ (用含ΔH2、ΔH3的式子表示)。
②在密闭容器中,充入0.10 mol H2S(g),发生反应2H2S(g)2H2(g)+S2(g),控制不同的温度和压强进行实验,结果如图所示。
图中压强p1、p2、p3由大到小的顺序为______,理由是______。若容器的容积为2.0 L,则压强为p3,温度为950 ℃时,反应经3 h达到平衡,化学反应速率v(S2)=______;若压强p2=7.2 MPa、温度为975 ℃时,该反应的平衡常数Kp=______(用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数,计算结果保留两位有效数字)。若保持压强不变,升温至1000 ℃时,则该反应的平衡常数_____(填“增大”“不变”或“减小”)。
(3)工业上用惰性电极电解KHSO4饱和溶液制取H2O2,示意图如图所示:
①低温电解KHSO4饱和溶液时阳极的电极反应式为______。
②K2S2O8水解时生成H2O2和KHSO4,该反应的化学方程式______。
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【题目】将30 mL 0.5 mol·L-1 NaOH溶液加水稀释到500 mL,关于稀释后的溶液叙述不正确的是( )
A. 浓度为0.03 mol·L-1 B. 从中取出10 mL溶液,其浓度为0.03 mol·L-1
C. 含NaOH 0.6 g D. 从中取出10 mL溶液,含NaOH 0.015 mol
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