Question

【题目】氮、磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题：

(1)在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式：

口H2PO2-+口Ag++口________＝口PO43-＋口Ag＋口________

(2)由工业白磷(含少量砷、铁、镁等)制备高纯白磷(熔点44℃，沸点280℃)，主要生产流程如下：

①关于除砷条件的说法合理的是__________(填字母)。

a．75℃使白磷熔化，并溶于水 b．硝酸浓度不易过大，防止白磷反应

c．温度不易过高，防止硝酸分解 d．适当提高温度，加快化学反应速率

②硝酸氧化除砷时被还原为NO，氧化相同质量的砷．当转化为亚砷酸的量越多，消耗硝酸的量越 _____________(填“多”或“少”)。

③某条件下，用一定量的硝酸处理一定量的工业白磷，砷的脱除率及磷的产率随硝酸质量分数的变化如右图，砷的脱除率从a点到b点降低的原因是_____________。

(3)某温度下，已知：

Ag＋(aq)＋2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) k1＝1.10×107

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) K2=1.45×10-10

①反应平衡常数的表达式K1＝______________。

②计算可逆反应AgCl(s)＋2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)的化学平衡常数K＝___________(保留2位有效数字)。

③1Llmol／L氨水中最多可以溶解AgCl__________mol(保留1位有效数字，忽略溶液体积变化)。

Answer 1

【答案】

(1)lH2PO2-+4Ag++6OH-=lPO43-+4Ag+4H2O

(2)①bcd；②少；③硝酸浓度大，氧化性强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率低。

(3)c[Ag(NH3)2+]/c(Ag+).c2(NH3)；l.6×l0-3；0.04

【解析】

试题分析：(1)P元素化合价由+1价升高为+5价，共升高4价，而Ag元素由+1价降低为0甲，共降低1价，化合价升降最小公倍数为4，故H2PO2-、HPO43-的系数为1，Ag+、Ag的系数为4，碱性条件下进行反应，结合电荷守恒可知反应物中缺项为OH-，由元素守恒可知生成物中缺项为H2O，平衡后方程式为：1H2PO2-+4Ag++6OH-=1PO43-+4Ag+4H2O，故答案为：1H2PO2-+4Ag++6OH-=1PO43-+4Ag+4H2O；

(3)①a．白磷不溶于水，故a错误；b．硝酸具有强氧化性，硝酸浓度过大，能将白磷溶解，因此硝酸浓度不易过大，故b正确；c．温度过高，硝酸会分解，需要控制合适的温度，故c正确；d．提高温度可以加快反应速率，故d正确；故选：bcd；

②氧化相同质量的砷，转化为亚砷酸的量越多，转移电子数目越小，消耗硝酸越少，故答案为：少；

③硝酸浓度大，氧化性强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率低，故答案为：硝酸浓度大，氧化性强，有较多的硝酸用于氧化白磷，脱砷率低；

(4)Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)的平衡常数的表达式K=，Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)与AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)相加可以得到：AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)，平衡常数表达式K==×c(Ag+)×c(Cl-)=1.10×107×1.45×10-10=1.6×10-3，计算溶解xmolAgCl，则Ag(NH3)2+为xmol/L，Cl-为xmol/L，溶液中NH3(aq)为(1-2x)mol/L，故=1.6×10-3，解得x=0.04，故答案为：；1.6×10-3；0.04。