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【题目】硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)。

I.[查阅资料]

1Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水。其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

2)向Na2CO3Na2S混合液中通入SO2可制得Na2S2O3,所得产品中常含有少量Na2SO3Na2SO4

3Na2SO3易被氧化;BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl

Ⅱ.[制备产品]

实验装置如图所示(省略夹持装置)

实验步骤:

1)检查装置气密性,按图示加入试剂。仪器a的名称是____E中的试剂是___(选填下列字母编号)。

A.稀H2SO4BNaOH溶液 C.饱和NaHSO3溶液

2)先向C中烧瓶加入Na2SNa2CO3混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓H2SO4

3)待Na2SNa2CO3完全消耗后,结束反应。过滤C中混合液,滤液经____(填写操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。

Ⅲ.[探究与反思]

1)为验证产品中含有Na2SO3Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)

取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,_____,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3Na2SO4

2)为减少装置C中生成的Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤(2)进行了改进,改进后的操作是_______

3Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过_____方法提纯。

【答案】分液漏斗 B 蒸发 过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCl 先向A中烧瓶滴加浓硫酸,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na2SNa2CO3混合溶液 重结晶

【解析】

Ⅱ.[制备产品]

1)根据仪器的构造特点可知,仪器a的名称是分液漏斗。根据装置可知,A装置是制备SO2的,C装置是制备得Na2S2O3BD装置是防倒吸的,由于SO2有毒,需要尾气处理,因此E装置是吸收SO2的。由于SO2是酸性氧化物,可以用氢氧化钠溶液吸收,即E中的试剂是氢氧化钠溶液,答案选B

3)由于Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水,因此要从溶液中得到硫代硫酸钠晶体,则需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。

Ⅲ.[探究与反思]

1Na2S2O3·5H2O的稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成,而实验过程中有白色沉淀生成,由于硝酸具有强氧化性,因此要进一步验证,则可以向白色沉淀中滴加稀盐酸,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3Na2SO4

2)由于亚硫酸盐易被氧化生成硫酸盐,而装置中含有空气,空气能氧化亚硫酸盐,所以为减少装置C中生成的Na2SO4的量,改进后的措施是先向A中烧瓶滴加浓硫酸,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na2SNa2CO3混合溶液。

3)由于Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大,因此所得产品通过重结晶方法提纯。

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i.向盛有FeCl36H2O的容器中加入过量SOCl2(液体,易水解),加热,获得无水FeCl3

ii.将无水FeCl3置于反应管中,通入一段时间的氢气后再加热,生成FeCl2

①FeCl36H2O中加入SOCl2获得无水FeCl3的化学方程式为__________________(已知该反应为非氧化还原反应)

使用NH4SCN可以检验 iiFeCl3是否含完全转化,请写出离子反应方程式_____________

(2)利用反应2FeCl3 + C6H5Cl 2FeCl2+ C6H4Cl2 +HCl↑,制取无水FeCl2。在三颈烧瓶中加入无水氯化铁和过量的氯苯,控制反应温度在一定范围内加热3 h,冷却、分离、提纯得到粗产品,实验装置如图。(加热装置略去)

仪器B的名称是_________ C的试剂名称是________

反应结束后,冷却实验装置A,将三颈烧瓶内物质倒出,经_____________、干燥后,得到FeCl2粗产品。

该装置存在的不足之处是__________________________

(3)粗产品中FeCl2的纯度测定。

a g粗产品配制成100 mL溶液;用移液管移取所配溶液5.00mL,放入500 mL锥形瓶内并加水至体积为200mL0.100 mol·L-1酸性KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗酸性KMnO4标准溶液V mL。若已知消耗酸性高锰酸钾溶液为VmL,所配溶液的密度ρ(FeCl2)=kV ,密度的单位为g·L-1,则k=___________g·L-1·mL-1

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过滤并洗涤沉淀;

将盛有沉淀的滤纸包烘干并中温灼烧;转入高温炉中,反复灼烧到恒重,称得沉淀质量为1.165g

回答下列问题:

1)在操作中,需要先后用稀硫酸和___________洗涤沉淀;检验沉淀中氯离子是否洗净的方法是___________

2)计算BaCl2·xH2O中的x=_________(要求写出计算过程)。

3)操作中,如果空气不充足和温度过高,可能会有部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS,这使x的测定结果_________(填偏低偏高不变)。

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2Fe(s)+ 3/2O2(g)===Fe2O3(s) H3

2Al(s)+3/2O2(g)===Al2O3(s) H4

2Al(s)+ Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) H5

A. H1<0;H3>0 B. H5<0;H4<H3

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