分析：金属的冶炼一般有电解法、热还原法、热分解法、物理分离法．
电解法：冶炼活泼金属K、Ca、Na、Mg、Al，一般用电解熔融的氯化物（Al是电解熔融的三氧化二铝）制得；
热还原法：冶炼较不活泼的金属Zn、Fe、Sn、Pb、Cu，常用还原剂有（C、CO、H2等）；
热分解法：Hg、Ag用加热分解氧化物的方法制得，
物理分离法：Pt、Au用物理分离的方法制得．
解答：解：A．冶炼钠等活泼金属采用电解法冶炼，工业上用电解熔融氯化钠的方法制取钠，故A正确；
B．钠加入氯化镁的饱和溶液中会迅速和水之间反应生成氢氧化钠和氢气，不会置换出金属镁，故B错误；
C．氯化铝是分子晶体，熔融物中不含自由移动的铝离子，共工业上是电解熔融的氧化铝来冶炼金属铝，故C错误；
D．白铁镀锌层破损后形成原电池，金属铁作正极，被保护，能阻止铁被氧化，故D错误．
故选A．
点评：本题考查了金属的冶炼，根据金属的活泼性强弱选取金属冶炼方法，知道常见金属的冶炼方法，注意铝不能采用电解氯化铝的方法冶炼，因为氯化铝属于分子晶体，氯化铝熔融状态不导电，为易错点．
