Question

食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准的规定使用．作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）．
（1）G的制备

①A久置于空气中，由无色变为有色，原因是

 

，常温下A在水中的溶解度比苯酚的

 

（填“大”或“小”）．
②设计A→B和D→E的目的是

 

．
③符合下列条件的G的同分异构体有

 

种，
a 能与氯化铁溶液显紫色      
b苯环上有对位两个取代基
c 能发生银镜反应            
d 1mol物质与足量钠反应放出1molH₂．
（2）W的制备

①J→L为加成反应，J的结构简式为

 

．
②M→Q的反应反应类型是

 

．
③检验T中含有碳碳双键官能团的实验方案是

 

．
④应用MQT的原理，由T制备W的反应步骤为
第1步：

 

；第2步：消去反应；第3步：

 

．（第1、3步用化学方程式表示）

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）①A含有酚羟基，易被氧化，A中含有甲基，为憎水剂，溶解度较苯酚小；
②A中含有酚羟基，易被氧化，起到保护作用；
③G的同分异构体符合条件：a．能与氯化铁溶液显紫色，含有酚羟基；b．苯环上有对位两个取代基；c． 能发生银镜反应，含有醛基；d． 1mol物质与足量钠反应放出1molH₂，另外侧链中含有醇羟基、醛基，可能结构为-CH（OH）CH₂CHO，-CH₂CH（OH）CHO，；
（2）J与2分子HCl发生加成反应生成CH₃CHCl₂，则J为HC≡CH，L水解生成CH₃CHO，乙醛发生加成反应生成Q，Q发生消去反应生成R，由T制备W，应先由CH₃CH=CHCHO和CH₃CHO先发生加成反应生成CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO，CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成CH₃CH=CHCH=CHCHO，CH₃CH=CHCH=CHCHO被氧气氧化生成CH₃CH=CHCH=CHCOOH．

解答： 解：（1）①A含有酚羟基，易被氧化，久置于空气中，由无色变为有色，A中含有甲基，为憎水剂，溶解度较苯酚小，故答案为：A被氧气氧化了；小；
②A中含有酚羟基，易被氧化，设计A→B和D→E的目的是：保护-OH，防止被氧化，故答案为：保护-OH，防止被氧化；
③G的同分异构体符合条件：a．能与氯化铁溶液显紫色，含有酚羟基；b．苯环上有对位两个取代基；c． 能发生银镜反应，含有醛基；d． 1mol物质与足量钠反应放出1molH₂，另外侧链中含有醇羟基、醛基，可能结构为-CH（OH）CH₂CHO，-CH₂CH（OH）CHO，，符合条件的同分异构体有4种，故答案为：4；
（2）J与2分子HCl发生加成反应生成CH₃CHCl₂，则J为HC≡CH，L水解生成CH₃CHO，乙醛发生加成反应生成Q，Q发生消去反应生成R，由T制备W，应先由CH₃CH=CHCHO和CH₃CHO先发生加成反应生成CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO，CH₃CH=CHCH（OH）CH₂CHO和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成CH₃CH=CHCH=CHCHO，CH₃CH=CHCH=CHCHO被氧气氧化生成CH₃CH=CHCH=CHCOOH，
①J→L为加成反应，J的结构简式为HC≡CH，故答案为：HC≡CH；
②M→Q的反应反应类型是：加成反应，故答案为：加成反应；
③检验T中含有碳碳双键官能团的实验方案是：取少量有机物T，加入银氨溶液，水浴加热后，调节PH至酸性，再加入溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，证明含有碳碳双键，
故答案为：取少量有机物T，加入银氨溶液，水浴加热后，调节PH至酸性，再加入溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，证明含有碳碳双键；
④由T制备W，第一步反应的方程式为，第三步反应的方程式为，
故答案为：；
．

点评：本题考查有机物的合成、有机物结构与性质、同分异构体、有机反应类型、有机反应方程式书写等，题目难度中等，注意掌握官能团的性质以及转化．