Question

有机化合物A～H的转换关系如下所示：

链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在65～75之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，请回答下列问题：
（1）A的结构简式是        ；
（2）由F转化为G的化学方程式是                       ；
（3）G与金属钠反应能放出气体，由G转化为H的化学方程式是               ；
（4）①的反应类型是           ；③的反应类型是            ；
（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷，写出B任一可能的结构简式                               ；
（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则C的结构简式为     。

Answer 1

+2NaOH→（CH₃）CHCH（OH）CH₂OH + 2NaBr

试题分析：（1）由H判断G中有5个碳，进而A中含有5个C，再看A能与H₂加成，能与Br₂加成，说明A中不饱和度至少为2。又根据1mol A燃烧，消耗7molO₂可知，故A分子式为C₅H₈。再据题意A中只有一个官能团，且含有支链，可以确定A的结构简式如下：（CH₃）₂CHCCH，名称是3-甲基-1-丁炔。
（2）（CH₃）₂CHCCH与等物质的量的H₂完全加成后得到E：（CH₃）₂CHCH=CH₂。E再与Br₂加成的反应生成卤代烃F，卤代烃F能在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成醇。
（3）G与金属钠反应能放出气体，则根据以上分析可知，G是二元醇，和二元酸发生酯化反应。根据生成物H的结构简式可知，反应中生成2分子水，因此H是环酯。
(4)①③分别是加成反应而后取代反应。
（5）该问难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！注意有的同学写CH₂=CH-CH₂-CH=CH₂是不符合一定共面这个条件的，球棍模型为：；CH₃CH=CH-CH=CH₂（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单键不能旋转可以满足；CH₃CH₂CCCH₃可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的，因为一条直线和直线外一点确定一个平面。
（6）该问难度更大，超出一般学生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试题里已经考过，要抓住不饱和度为2，，一个三键不能满足1氯代物只有一种，同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，因此只能是两个环，即5个碳只能是两个环共一个碳了。
点评：该题综合性强，难度大，特别是后2问，学生不易得分。该类试题需要注意的是结构—官能团—性质，这条主线一直是高考的主干题型，主要是以烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系，涉及到具体的知识点有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名；三键的加成，双键的加成，卤代烃的水解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。解答有机推断题时，学生应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。