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(9分)在合成某些铬的配合物时进行以下反应:

    (a) 新制备的CrBr2+溶于稀HCl溶液中的2,2-联吡啶(,相对分子质量:156.18,可简写为“dipy”)→黑色结晶沉淀A。

    (b) A+5%HClO4,黄色晶状沉淀B。

    (c) A溶解在无空气的并含有过量NH4ClO4的蒸馏水中+Mg深蓝色化合物C。

化学分析和磁性测量结果如下:

化合物

重量%

 

μ(B.M.)

N

Br

Cl

Cr

ClO4

A

11.17

21.24

 

6.91

 

3.27

B

10.27

 

12.99

6.35

 

3.76

C

13.56

 

 

8.39

16.04

2.05

问:(1) 根据上述数据推出化合物A、B和C的结构式:

                    B                         C                      

    由磁性数据可推测C中未成对电子数目是      个。

   (2) (a)中为什么要用新制备的CrBr2?

                                                                              

(1) A  [Cr(dipy)3]Br2?4H2O  (2分)

      B  [Cr(dipy)3](ClO4)3  (2分)

      C  [Cr(dipy)3]ClO4  (2分)

      C 的未成对电子数目:1  (1分)

  (2) a中用新制备的CrBr2,是因为Cr2+易被空气中氧气氧化至Cr3+,放置较长时间的CrBr2中含有CrBr3,得不到纯净的Cr(Ⅱ)配合物。   (2分)

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