Question

17．已知：①CH₃CH₂OH（M_t=46）$\stackrel{乙酸/乙酸酯}{→}$CH₃COOC₂H₅（M_t=88）
②RCH（OH）₂$\stackrel{自动失水}{→}$RCH═O+H₂O
现有只含C，H，O的化合物A-F，A蒸汽密度是相同条件下甲醛的3倍，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内；

（1）在化合物A～F中，属于酯类物质的化合物是（填写字母代号）：B、C、E、F．
（2）写出物质F的结构简式：．
（3）写出A发生银镜反应的化学方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）写出D→E的反应方程式：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，属于取代反应（填反应类型）．
（5）写出与A互为同分异构体且具有酯类结构的任意一种结构简式：HOCH₂CHOOCH．

Answer 1

分析 A蒸汽密度是相同条件下甲醛的3倍，则Mr（A）=30×3=90，能发生银镜反应，说明含有-CHO，能与Na反应生成氢气，至少含有-OH与-COOH中的一种，A选择性氧化得到D，D能被碱中和，不能发生银镜反应，则D中含有羧基，该反应为-CHO转化为-COOH，相对分子质量增大106-90=16，故A含有1个-CHO，D中含有1个-COOH．D与乙醇反应得到E，E与乙酸反应得到F，F没有酸性，则F含有酯基，故A、D、E中含有羟基，A与乙酸发生酯化反应生成B，该反应中-OH转化为-OOCCH₃，相对分子质量增大42，B再发生银镜反应生成C，-CHO转化为-COOH相对分子质量增大16，设A中羟基数目为x，则：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2个-OH，去掉2个-OH、1个-CHO后剩余总相对原子质量为90-17×2-29=27，剩余基团为-C₂H₃-，则A的结构简式为：，D为，E为，F为，B为，C为，据此解答．

解答 解：A蒸汽密度是相同条件下甲醛的3倍，则Mr（A）=30×3=90，能发生银镜反应，说明含有-CHO，能与Na反应生成氢气，至少含有-OH与-COOH中的一种，A选择性氧化得到D，D能被碱中和，不能发生银镜反应，则D中含有羧基，该反应为-CHO转化为-COOH，相对分子质量增大106-90=16，故A含有1个-CHO，D中含有1个-COOH．D与乙醇反应得到E，E与乙酸反应得到F，F没有酸性，则F含有酯基，故A、D、E中含有羟基，A与乙酸发生酯化反应生成B，该反应中-OH转化为-OOCCH₃，相对分子质量增大42，B再发生银镜反应生成C，-CHO转化为-COOH相对分子质量增大16，设A中羟基数目为x，则：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2个-OH，去掉2个-OH、1个-CHO后剩余总相对原子质量为90-17×2-29=27，剩余基团为-C₂H₃-，则A的结构简式为：，D为，E为，F为，B为，C为．
（1）在化合物A～F中，属于酯类物质的化合物是：B、C、E、F，故答案为：B、C、E、F；
（2）由上述分析可知，物质F的结构简式：，
故答案为：；
（3）A发生银镜反应的化学方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）D→E的反应方程式为：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，属于取代反应，
故答案为：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；取代；
（5）与A（）互为同分异构体且具有酯类结构的任意一种结构简式：HOCH₂CHOOCH等，
故答案为：HOCH₂CHOOCH．

点评 本题考查有机物的推断，属于计算型推断，根据发生的反应充分利用相对分子质量判断A含有的官能团，确定A的结构简式，再利用顺推法推断其它物质，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，能较好的考查学生分析推理能力，难度中等．