Question

8．乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．
（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①由A→C的反应方程式，属于取代反应（填反应类型）．
②B的结构简式为．
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
（2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
已知：a．苯酚可以发生如下反应
b．流程图示例：
（3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
①能与NaHCO₃溶液反应    ②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基        ④苯环上的官能团处于对位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，一定条件下可以生成高分子化合物D，所以A是，则B为，C为；
（2）先将对甲基苯酚和甲碘烷反应生成对甲基甲苯醚，然后将对甲基甲苯醚与酸性高锰酸钾溶液反应，将甲基氧化为羧基，羧基和乙醇发生酯化反应生成酯基，再和HI反应生成酚羟基，从而实现转化；
（3）根据条件①能与NaHCO₃溶液反应，说明有羧基，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，说明有酚羟基，且酚羟基的邻对位苯环上至少有一个氢原子，③苯环上有两个烃基，④苯环上的官能团处于对位，注意烃基不是官能团，据此写乙基香草醛的同分异构体．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，一定条件下可以生成高分子化合物D，所以A是，则B为，C为；
①由A→C的反应方程式为，属于取代反应，
故答案为：；取代反应；
②B的结构简式为，故答案为：；
③C为，与NaOH的醇溶液发生消去反应，发生的反应为：，
故答案为：；
（2）先将对甲基苯酚和甲碘烷反应生成对甲基甲苯醚，然后将对甲基甲苯醚与酸性高锰酸钾溶液反应，将甲基氧化为羧基，羧基和乙醇发生酯化反应生成酯基，再和HI反应生成酚羟基，其流程图为，
故答案为：；
（3）乙基香草醛除苯环外，还有3个C原子，3个O原子，4个H原子，条件①说明有羧基，条件②说明有酚羟基且酚羟基的临位和对位必须有空位，条件④说明羧基和酚羟基在对位，则剩余两个甲基不能都在酚羟基的临位，可见其同分异构体有：三种，其中核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6的，只有符合，
故答案为：3；．

点评 本题考查有机物推断及有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，根据分子式及反应条件、物质性质进行推断，难点是有机合成路线设计，要求学生对常见反应类型、物质结构等熟练掌握，注意（2）中羟基的保护，易错点是（3）题同分异构体种类判断．