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7.甲醇是一种新型燃料,甲醇燃料电池即将从实验室走向工业化生产.工业上一般以CO和H2为原料合成甲醇,该反应的热化学方程式为:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-116kJ•mol-1
(1)下列措施中既有利于增大反应速率又有利于提高CO转化率的是D.
A.随时将CH3OH与反应混合物分离
B.降低反应温度
C.增大体系压强
D.使用高效催化剂
(2)在容积为1L的恒容容器中,分别研究在230℃、250℃、270℃三种温度下合成甲醇的规律.右图是上述三种温度下不同的H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1mol)与CO平衡转化率的关系.请回答:
①在上述三种温度中,曲线Z对应的温度是270℃
②利用图中a点对应的数据,计算出曲线Z在对应温度下CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)的平衡常数 K=4L2•mol-2
(3)在某温度下,将一定量的CO和H2投入10L的密闭容器中,5min时达到平衡,各物质的物质的浓度(mol•L-1)变化如下表所示:
0min5min10min
CO0.10.05
H20.20.2
CH3OH00.040.05
若5min~10min只改变了某一条件,所改变的条件是增大H2的浓度;且该条件所改变的量是增大了0.1mol•L-1

分析 (1)根据平衡移动原理进行判断,温度升高、压强增大、使用催化剂,反应速率加快,提高CO转化率需要改变条件平衡正向进行;
(2)①合成甲醇的反应是放热反应,温度升高,平衡逆向进行,反应物转化率降低,方向图象曲线变化判断;
②根据一氧化碳的转化率求算各物质的平衡浓度,该反应的平衡常数K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$,带入计算得到平衡常数;
(3)根据5min和10min时各物质浓度的变化来确定改变条件,反应达到平衡时,根据反应方程式知各物理量之间的关系式知,c(CO)=0.1mol/L-0.04mol/L=0.06mol/L,C(H2)=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L,10min时,c(CO)减小,c(H2)增大,c(CH3OH)增大,则平衡向正反应方向移动,但氢气浓度增大,所以改变的物理量是增大了氢气的浓度.

解答 解:(1)A、随时将CH3OH与反应混合物分离,CH3OH的浓度减小,反应速率降低,故A错误;
B、温度降低,平衡正向进行,但反应速率变小,故B错误;
C、增大体系压强,平衡正向进行,压强增大,反应速率加快,一氧化碳转化率增大,故C正确;
D、使用催化剂,反应速率加快,但平衡不变,不能提高CO转化率,故D错误;
故选D,
故答案为:D;
(2)①根据反应CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-116kJ•mol-1,是放热反应,温度越高,转化率越低,所以曲线Z对应的温度是270℃,
故答案是:270℃;
  ②CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),该反应的平衡常数K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO){c}^{2}({H}_{2})}$,a点时,CO转化率50%,反应消耗了2mol×50%=1molCO,消耗氢气2mol,剩余1molCO,n(H2)=3mol-2mol=1mol,生成1mol甲醇,a点各组分的浓度是:c(CH3OH)=$\frac{1mol}{2L}$=0.5mol/L,c(CO)=$\frac{1mol}{2L}$=0.5mol/L,c(H2)=$\frac{1mol}{2L}$=0.5mol/L,
带人表达式得:K=$\frac{0.5mol/L}{0.5mol/L×(0.5mol/L)^{2}}$=4L2•mol-2
故答案是:4L2•mol-2
(3)反应达到平衡时,根据反应方程式知各物理量之间的关系式知,c(CO)=0.1mol/L-0.04mol/L=0.06mol/L,C(H2)=0.2mol/L-0.08mol/L=0.12mol/L,10min时,c(CO)减小,c(H2)增大,c(CH3OH)增大,则平衡向正反应方向移动,但氢气浓度增大,所以改变的物理量是增大了氢气的浓度,氢气浓度增大了0.2mol/L-0.12mol/L+0.02mol/L=0.1mol/L,
故答案为:增大H2的浓度;增大了0.1 mol•L-1

点评 本题考查了化学平衡移动原理、盖斯定律、氧化还原反应的配平等知识点,氧化还原反应根据得失电子相等进行配平即可,难点化学平衡移动的分析,要结合浓度该变量来确定改变条件,难度中等.

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      浓度/mol•L-1
时间/min
NON2CO2
00.10000
l00.0580.0210.021
200.0400.0300.030
300.0400.0300.030
400.0320.0170.034
500.0320.0170.034
①30min后,改变某一条件,反应重新达到平衡,则改变的条件可能是降低N2的浓度.
②若30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5:3:3,则该反应的△H<0(填“>”、“=”或“<”).
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①CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ•mol-1
②CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ•mol-1
③H2O(g)═H2O(I)△H=-44.0kJ•mol-1
写出CH4 (g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)△H=-955kJ•mol-1
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