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【题目】甲烷是一种重要的化工原料和清洁能源,研究其再生及合理利用有重要意义。

请回答:

(1)已知一定条件下发生如下反应:

CO2(g)+2H2O(g)CH4(g)+2O2(g) △H=+802kJ·mol-1

将一定量的CO2(g)和H2O(g)充入10L密闭容器中,分别在催化剂M、N的作用下发生上述反应,CH4(g)的产量(n)与光照时间(t)和温度(T)变化的关系如图1所示。

①若甲烷的燃烧热(△H)为-890kJ·mol-1,则水的汽化热△H=___________。(汽化热指1mol液体转化为气体时吸收的热量)

②T1℃、催化剂M作用下,0~20h内该反应速率v(H2O)=___________

③根据图1判断,T1___________T2(填“>”“<”或“=”),理由为___________

催化剂的催化效果:M___________N(填“强于”或“弱于”)。

(2)甲烷可用于制备合成气:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H。将CH4(g)和H2O(g)以物质的量之比为1:3充入盛有催化剂的刚性容器中发生该反应。相同时间段内测得CO的体积分数()与温度(T)的关系如图2所示。

①T0℃时,CO的体积分数最大的原因为_________________________________

②若T0℃时,容器内起始压强为p0,CO的平衡体积分数为10%,则反应的平衡常数Kp=___________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

【答案】+44 kJmol﹣1 0.006 molL﹣1h﹣1 该反应为吸热反应,温度升高,CH4的产量增大 弱于 低于T0 ℃时,相同时间段内温度越高反应速率越快,CO的体积分数越大;高于T0 ℃时,反应达到平衡,该反应为放热反应,温度越高CO的体积分数越小

【解析】

(1)甲烷的燃烧热为H=-890kJmol-1,则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)H=-890kJmol-1,根据盖斯定律,结合已知热化学方程式处理得H2O(l)=H2O(g),再计算出H

②根据图象可知,T1℃、催化剂M作用下,020h内甲烷的物质的量变化为0.6mol,结合v=计算出甲烷的反应速率,然后结合反应速率与化学计量数成正比计算;

③根据催化剂不影响平衡,会使得化学反应速率增大,结合该反应为放热反应分析解答;

(2)①没有达到平衡状态时,温度越高反应速率越快,当达到平衡状态后,升高温度平衡向着逆向移动,据此分析;

CH4(g)H2O(g)的物质的量之比为13,设CH4xmolH2O3xmol,平衡时生成的COymol,然后根据三段式分析解答。容器容积相同时,气体的压强与物质的量成正比,T0℃时,容器内起始压强为p0,计算出平衡时的压强,再分别计算出平衡时各气体的分压,带入平衡常数表达式计算即可。

(1)①已知:CO2(g)+2H2O(g)CH4(g)+2O2(g)H+802kJmol1①,甲烷的燃烧热为H=﹣890kJmol1,则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)H=﹣890 kJmol1②,根据盖斯定律,﹣(+)可得:H2O(l)H2O(g)H=﹣ [+802kJmol1+(890 kJmol1)]+44 kJmol1,故答案为:+44 kJmol1

②根据图像可知,T1℃、催化剂M作用下,020h内水的物质的量变化为0.6mol,则v(CH4)0.003 molL1h1,所以v(H2O)2v(CH4)0.006 molL1h1,故答案为:0.006 molL1h1

③该反应为吸热反应,温度升高,CH4的产量增大,根据图像可知,温度为T1条件下,平衡时甲烷的物质的量较大,则T1T2;已知温度T1T2,若不使用催化剂,应该在温度T1条件下优先达到平衡状态,根据图像可知,使用催化剂N的曲线优先达到平衡状态,说明催化剂的催化效果:M弱于N,故答案为:>;该反应为吸热反应,温度升高,CH4的产量增大;弱于;

(2)①在温度低于T0 ℃时,相同时间段内温度越高反应速率越快,则CO的体积分数越大;在温度为T0 ℃时,反应达到平衡,由于该反应为放热反应,温度越高CO的体积分数越小,所以T0℃时CO的体积分数最大,故答案为:低于T0 ℃时,相同时间段内温度越高反应速率越快,CO的体积分数越大;高于T0 ℃时,反应达到平衡,该反应为放热反应,温度越高CO的体积分数越小;

CH4(g)H2O(g)的物质的量之比为13,设CH4xmolH2O3xmol,平衡时生成的COymolCO的平衡体积分数为10%

CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)

初始(mol) x 3x 0 0

转化(mol) y y y 3y

平衡(mol) xy 3xy y 3y

则:×100%=10%,解得:y=0.5x,平衡时混合气体的总物质的量为:x-0.5x+3x-0.5x+0.5x+0.5x×3=5x,反应前总物质的量为4xmol,容器容积相同时,气体的压强与物质的量成正比,T0℃时,容器内起始压强为p0,则平衡时压强为:p0×=1.25p0,平衡时p(CH4)=×1.25p0=p0p(H2O)=×1.25p0=p0p(CO)=×1.25p0=p0p(CH4)=×1.25p0=p0,反应的平衡常数Kp==,故答案为:

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1已知:CO2(g)3H2(g)===CH3OH(g)H2O(g) ΔH1

2CO(g)O2(g)===2CO2(g) ΔH2

2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH3

则反应CO(g)2H2(g)===CH3OH(g)ΔH______

2如图是该反应在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线。

T1T2温度下的平衡常数大小关系是K1________K2(”)

②由CO合成甲醇时,CO250 300 350 ℃下达到平衡时转化率与压强的关系曲线如下图所示,则曲线c所表示的温度为________ ℃。实际生产条件控制在250 1.3×104 kPa左右,选择此压强的理由是____________

③以下有关该反应的说法正确的是________(填序号)

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