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【题目】氢氧化铈Ce(OH)4是一种重要的稀土氢氧化物,它可由氟碳酸铈矿(主要含CeFCO3)经如下流程获得:

已知:在酸性溶液中有强氧化性,回答下列问题:

1)氧化培烧时不能使用陶瓷容器,原因是_____________________________________

2)氧化焙烧生成的铈化合物二氧化铈(CeO2),其在酸浸时反应的离子方程式为___________

3)已知有机物HT能将从水溶液中萃取出来,该过程可表示为:(水层)+(有机层) +(水层)从平衡角度解释:向(有机层)加入获得较纯的含的水溶液的原因是________________

4)取某Ce(OH)4产品0.50g,加硫酸溶解后,与23.00mL0.1000mol/LFeSO4溶液恰好完全反应(铈被还原成Ce3+)(已知:Ce(OH)4的相对分子质量为208)

FeSO4在该反应中作________(填“氧化”或“还原”)

②计算Ce(OH)4产品的纯度____________

③若用硫酸酸化后改用0.1000mol/LFeCl2溶液滴定产品从而测定Ce(OH)4产品的纯度,其它操作都正确,则测定的Ce(OH)4产品的纯度____________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)

【答案】陶瓷会与生成的HF反应 2CeO2+H2O2+6H+==2Ce3++O2↑+4H2O 混合液中加硫酸导致氢离子浓度增大,平衡向生成水溶液方向移动 还原 95.68% 偏低

【解析】

氟碳铈矿主要化学成分为CeFCO3,用硫酸强化焙烧得浸出液中含有,氟离子、铈离子、硫酸等,尾气中主要含有二氧化碳,加入碳酸钙会生成硫酸钙和氟化钙等难溶物为滤渣,和硫酸稀土溶液,在硫酸稀土溶液中加入萃取剂HT,经过分液将溶液中的Ce3+萃取出来,再加入稀硫酸得含有Ce3+的溶液,调节溶液的pH值得CeOH3沉淀,再经过氧气氧化,过滤、洗涤、干燥可得CeOH4产品;

1CeFCO3在氧化焙烧得过程中,会产生HF,陶瓷会与生成的HF反应;
2)根据含有过氧化氢判断,发生的是氧化还原反应,而不是金属氧化物和的反应,离子反应方程式为:2CeO2+H2O2+6H+==2Ce3++O2↑+4H2O
3)根据反应是可逆反应,混合液中加硫酸导致氢离子浓度增大,平衡向生成水溶液方向移动;
4)①根据铈被还原成Ce3+,判断亚铁离子变成三价铁离子,所以铁作还原剂;

②根据计算得出,含有0.0023mol的亚铁离子,亚铁离子变成铁离子,失去0.0023mol的电子,同时铈被还原成Ce3+,也是得到一个电子,说明一共有0.0023molCe(OH)40.0023mol208g/mol=0.4784g,所以Ce(OH)4产品的纯度为100%=95.68%

③因为在酸性溶液中Ce4+有强氧化性,若没有经过硫酸酸化,参加反应的Ce4+较少,会导致产品的纯度偏低。

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(3)步骤⑤中采用的分离方法是___________________

(4)经步骤⑤得到含I2CCl4溶液后,继续采取步骤⑥⑦的目的是_______________

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a.π b.σ c.配位键 d.极性键

(4)镧镍合金是较好的储氢材料。储氢后所得晶体的化学式为LaNi5H6,晶胞结构如图所示,XYZ表示储氢后的三种微粒,则图中Z表示的微粒为___(填化学式)。若原子分数坐标A为(000),则BY)的原子分数坐标为___,已知LaNi5H6摩尔质量为499g·mol-1,晶体密度为g·cm-3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数为a=___pm(用代数式表示)。

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