Question

20．已知NaHSO₃ 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^- ①
HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-②
向0.1mol/L 的NaHSO₃ 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是（　　）

• A． 加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）增大
• B． NaHSO₃ 溶液中，c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-），加水稀释后离子浓度均减小
• C． 加入少量NaOH溶液，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$减小，$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的值增大
• D． 加入氨水至中性，则c（Na⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃）

Answer 1

分析 A、加入金属钠，先和水反应生成氢氧化钠和氢气，氢氧化钠抑制水解平衡①促进电离平衡②；
B、依据溶液显示酸性，则HSO₃^-的电离程度大于水解程度，加水稀释，酸性减弱，据此回答；
C、加入氢氧化钠促进电离平衡右移，抑制水解平衡左移；
D、依据溶液中的物料守恒分析比较．

解答 解：A、加入少量金属Na，Na与HSO₃^-电离出的H⁺反应，促使平衡②右移，HSO₃^-离子浓度减小，又促使平衡①左移，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c（HSO₃^-）浓度减小，故A错误；
B、依据溶液显示酸性，则HSO₃^-的电离程度大于水解程度，c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-），加水稀释后大多数离子浓度均减小，但是氢氧根离子浓度会增加，故B错误；
C、加入氢氧化钠促进电离，平衡右移，抑制水解，平衡左移，c（SO₃^2-），c（OH^-）浓度增大，$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（HS{O}_{3}^{-}）}$减小，$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$的比值增大，故C正确；
D、加入氨水至中性，c（H⁺）=c（OH^-），根据物料守恒可得：c（Na⁺）=c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），故D正确；
故选CD．

点评 本题考查电解质溶液，涉及弱电解质的电离和盐类的水解、三大守恒关系的应用，平衡分析和溶液中离子浓度关系判断是解题关键，题目难度中等．