Question

11．工业上以1，3-丁二烯、丙烯、乙炔等为原料合成，流程如下

已知：
a．

b．R′C≡CNa+R-X→R′C≡CR+NaX（X为卤原子）
（1）反应①的反应类型是取代反应，B中含有的官能团的名称碳碳双键、氯原子．
（2）写出反应②的化学方程式
（3）写出C的结构式
（4）写出含有六元环且核磁共振氢谱有4组峰值的同分异构体的结构筒式
（5）据以上合成信息，以乙烯为原料合成1，6-己二醇，其他试剂任选，写出合成的流程图．

Answer 1

分析 由反应⑤可知C为，由反应③可知B为，则A为CH₂=CH-CH₂Cl，
（1）反应①由CH₂=CH-CH₃生成CH₂=CH-CH₂Cl，B为，含有氯原子；
（2）反应②为烯烃的加成反应；
（3）由分析可知C为；
（4）含有六元环且核磁共振氢谱有4组峰，说明含有4种H原子；
（5）以乙烯为原料合成1，6-己二醇，可先生成ClCH₂CH₂Cl，然后与CH≡CNa反应生成CH≡CCH₂CH₂C≡CH，在与氢气发生加成反应生成CH₂=CHCH₂CH₂CH=CH₂，最后生成1，6-己二醇．

解答 解：由反应⑤可知C为，由反应③可知B为，则A为CH₂=CH-CH₂Cl，
（1）反应①由CH₂=CH-CH₃生成CH₂=CH-CH₂Cl，B为，含有氯原子和碳碳双键，
故答案为：取代反应；碳碳双键、氯原子；
（2）反应②为烯烃的加成反应，方程式为，
故答案为：；
（3）由分析可知C为，故答案为：；
（4）含有六元环且核磁共振氢谱有4组峰，说明含有4种H原子，结构简式为，
故答案为：；
（5）以乙烯为原料合成1，6-己二醇，可先生成ClCH₂CH₂Cl，然后与CH≡CNa反应生成CH≡CCH₂CH₂C≡CH，在与氢气发生加成反应生成CH₂=CHCH₂CH₂CH=CH₂，最后生成1，6-己二醇，反应流程为，
答：合成流程图为．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握习题中的信息、合成流程中官能团的变化、官能团与性质、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意合成流程的设计为解答的难点，题目难度不大．