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【题目】常温下向浓度均为0.10mol/L、体积均为1mLNaOH溶液和Na2CO3溶液中分别加水,均稀释至VmL,两种溶液的pHlgV的变化关系如图所示。下列叙述中错误的是

A. Ka1(CO32-)(Ka1为第一级水解平衡常数)的数量级为10-4

B. 曲线N表示Na2CO3溶液的pHlgV的变化关系

C. Na2CO3溶液中存在:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)

D. 若将Na2CO3溶液加热蒸干,由于CO32-水解,最终析出的是NaOH固体

【答案】D

【解析】NaOH为强碱,常温下0.10mol/LNaOH溶液的pH=13,所以曲线M表示NaOH溶液的pHlgV的变化关系曲线N表示Na2CO3溶液的pHlgV的变化关系Na2CO3溶液中存在的水解主要是:CO32-+H2OHCO3-+OH-常温下0.10mol/LNa2CO3溶液的pH=11.6,即c(H+)=10-11.6,则c(OH-)=Kw/c(H+)=10-2.4Ka1(CO32-)==10-3.8,由上述分析,AB都正确;C项,Na2CO3溶液中Na+CO32-是主要离子,c(Na+)>c(CO32-)CO32-水解使溶液显碱性,则c(OH-)>c(H+),且c(H+)远小于c(OH-),因为水解是微弱的,所以c(CO32-)>c(OH-),又因为Na2CO3溶液中存在二级水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-,其中主要为第一级水解所以c(OH-)略大于c(HCO3-),综上分析,Na2CO3溶液中存在c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+),故C正确;D项,Na2CO3溶液中存在水解:Na2CO3+H2ONaHCO3+NaOH若将Na2CO3溶液加热蒸发,开始时温度升高促进水解,但随着水分的减少,NaHCO3NaOH浓度增大,因为二者不能大量共存,所以又会反应生成Na2CO3,因此将Na2CO3溶液加热蒸干最终析出的是Na2CO3固体,故D错误。

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