Question

2．25℃时，取浓度均为0.1mol•L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用浓度均为0.1mol•L^-1NaOH溶液和盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A． 曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时溶液的pH=5则：c（H⁺）-c（（NH₃•H₂O）=c（OH^-）=1×10^-9 mol•L^-1
• B． 曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． 曲线Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之间存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 根据未加盐酸和氢氧化钠时图象纵坐标所对应pH值可知，曲线Ⅰ是盐酸滴定氨水，因为当未滴加溶液时，Ⅰ的pH＞7；
曲线Ⅱ是氢氧化钠滴定醋酸滴定氨水，因为当未滴加溶液时，曲线Ⅱ的pH＜7；
然后再根据溶液中的溶质离子的物料守恒、电荷守恒及溶液的酸碱性就可以解决问题．

解答 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液，
A．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，溶液呈酸性，根据质子守恒可得：c（H⁺）=c（（NH₃•H₂O）+c（OH^-），则c（H⁺）-c（（NH₃•H₂O）=c（OH^-）=1×10^-9 mol•L^-1，故A正确；
B．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），盐类水解程度较小，所以离子浓度大小顺序为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正确；
C．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液在10 mL～20 mL之间时，溶液中的溶质是醋酸钠和醋酸，醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，则溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），且不存在氯离子，故C错误；
D．滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在电荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断，涉及离子浓度大小比较、电解质溶液中盐的水解和弱电解质的电离平衡等知识，题目难度中等，注意掌握判断溶液中离子浓度大小方法，明确盐的水解原理、弱电解质的电离及其影响，注意电荷守恒、物料守恒、质子守恒的应用方法．