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14.下列叙述中不正确的是(  )
A.0.1 mol•L-1 NH4HS溶液中有:c(NH4+)<c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)
B.在NaHSO4溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(SO42-
C.等浓度的HCN和NaCN混合溶液中有:2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)
D.等pH的①(NH42SO4溶液 ②NH4HSO4溶液 ③NH4Cl溶液中,c(NH4+)的大小关系:①>③>②

分析 A.溶液中存在物料守恒,n(N)=n(S);
B.溶液中c(Na+)=n(SO42-),溶液中存在阴阳离子电荷总数相同;
C.等浓度的HCN和NaCN混合溶液中有物料守恒分析判断;
D.从两个角度考虑,一是相同pH的(NH42SO4与NH4Cl溶液的水解程度是否相等,二是NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性,NH4+的水解被抑制,以此来解答.

解答 解:A.0.1 mol•L-1 NH4HS溶液中有存在物料守恒,c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),则c(NH4+)<c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),故A正确;
B.溶液中硫酸氢钠完全电离,c(Na+)=n(SO42-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(SO42-),c(H+)=c(OH-)+c(SO42-),故B正确;
C.等浓度的HCN和NaCN混合溶液中有物料守恒:2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN),故C正确;
D.相同pH的(NH42SO4与NH4Cl溶液中,都是强酸弱碱盐,根据溶液呈电中性可判断二者NH4+浓度相等,由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性,NH4+的水解被抑制,因此NH4HSO4中NH4+的浓度小于(NH42SO4,:①=③>②,故D错误;
故选D.

点评 本题考查了电解质溶液中电荷守恒、物料守恒、盐类水解、影响平衡的因素等,掌握基础是解题关键,题目难度中等.

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