Question

20．已知溶液中：还原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂＞SO₄^2-．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，加入的KIO₃和析出的I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A． a点反应的离子方程式为 IO₃^-+3HSO₃^-=I^-+3SO₄^2-+3H⁺
• B． b点到c点反应的离子方程式为 IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O
• C． 当溶液中的I^-为0.4 mol时，加入的KIO₃只能为0.4 mol
• D． 若往100 mL 1mol/L的KIO₃溶液中逐滴滴加NaHSO₃溶液，反应开始时的离子方程式为 2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+H₂O+3H⁺

Answer 1

分析 原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根据发生的反应来判断各个点的产物，以此解答该题．

解答 解：A.0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，d点发生的离子方程式为：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正确；
B．根据图象知，b-c段内发生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，故B正确；
C．如发生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，则当溶液中的I^-为0.4 mol时，加入的KIO₃为0.4mol，如先发生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，再发生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，加入的KIO₃为1mol+0.12mol=1.12mol，故C错误；
D．向100mL 1mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，HSO₃^-被氧化为SO₄^2-，KIO₃过量，由于氧化性IO^-₃＞I₂，KIO₃将氧化为I^-，反应不能生成I^-，而是生成I₂，反应离子方程式为：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O，故D正确．
故选C．

点评 本题考查氧化还原反应，为高频考点，明确氧化性、还原性强弱及发生反应的先后顺序是解本题关键，易错点是C，注意结合原子守恒计算，题目难度中等．