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【题目】氨基磺酸镍[Ni(H2NSO3)2]是工业电镀镍所必需的化工原料,某科研小组先用尿素、SO3合成中间体氨基磺酸(H2NSO3H),再用氨基磺酸、金属镍和双氧水反应来合成氨基磺酸镍。已知磺化制氨基磺酸反应原理和整个过程的流程图如下:

①CO(NH2)2(s)+SO3(g)→H2NCONHSO3H(s) △H<0

②H2NCONHSO3H (s)+ H2SO4→2H2NSO3H (s)+ CO2

已知物质的部分性质如下:

物质

溶解性

稳定性

酸碱性

氨基磺酸

溶于水、不溶于乙醇

pH较低时发生水解生成NH4HSO4

强酸性

氨基磺酸镍

溶于水、乙醇

高于110℃时分解

酸性

请回答

(1)操作A的名称是_________液体1的主要成分是_______(填化学式)。

(2)“磺化”过程的温度与产率的关系如下图。温度高于80℃时氨基磺酸的产率会降低,原因一是升高温度平衡逆向移动,原因二是__________

(3)写出制备氨基磺酸镍的化学方程式____________________

(4)写出固体2洗涤的操作过程___________________

(5)流程图中“天蓝色溶液”需要调节pH=5~6的原因是___________

【答案】 过滤或抽滤 H2SO4 温度过高,SO3气体逸出加快,使反应①转化率降低 Ni+H2O2+ 2H2NSO3H=Ni(H2NSO3)2+2H2O 关小水龙头,向布氏漏斗中加入乙醇的水溶液至浸没沉淀,让其慢慢流下,重复2~3次 pH较小时氨基磺酸易发生水解,产物中含有NiSO4、(NH4)2SO4等杂质,酱成产物纯度降低

【解析】(1)操作A是用来分离固体和液体,名称是过滤或抽滤;根据方程式①CO(NH2)2(s)+SO3(g)→H2NCONHSO3H(s) 和②H2NCONHSO3H (s)+ H2SO4→2H2NSO3H (s)+ CO2↑可知通过操作A后得到的液体1的主要成分是H2SO4。答案为:过滤或抽滤H2SO4

(2)磺化步骤中所发生的反应为:

CO(NH22(s)+SO3(g)H2NCONHSO3H(s)H<0

H2NCONHSO3H+H2SO42H2NSO3H+CO2↑, “磺化过程若温度高于80℃,氨基磺酸的产率会降低,原因是温度越高,三氧化硫气体逸出速率加快,且CO(NH22(s)+SO3(g)H2NCONHSO3H(s)是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,从而抑制氨基磺酸的产率。答案为温度过高,SO3气体逸出加快,使反应①转化率降低

(3)氨基磺酸与镍粉和双氧水反应可以制得氨基磺酸镍,化学方程式是Ni+H2O2+ 2H2NSO3H=Ni(H2NSO3)2+2H2O答案为:Ni+H2O2+ 2H2NSO3H=Ni(H2NSO3)2+2H2O

(4)根据表中已知物质的部分性质可知:氨基磺酸溶于水、不溶于乙醇,可以选择用乙醇洗涤。洗涤固体2的操作是:关小水龙头,向布氏漏斗中加入乙醇的水溶液至浸没沉淀,让其慢慢流下,重复2~3次。答案为:关小水龙头,向布氏漏斗中加入乙醇的水溶液至浸没沉淀,让其慢慢流下,重复2~3次

(5)根据表中已知物质的部分性质可知:氨基磺酸在pH较低时易发生水解 ,使产物的纯度降低,因此需要调节pH。答案为:pH较小时氨基磺酸易发生水解,产物中含有NiSO4、(NH4)2SO4等杂质,使产物纯度降低。

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(2)判断反应类型:反应_________反应_________

(3)E的结构简式为_________;F的结构简式为_________

(4)B生成C的化学方程式为_________

(5)请写出满足下列条件的D2种链状同分异构体的结构简式: _________

可发生水解反应;②核磁共振氢谱显示有两组峰,且峰面积之比为1:3。

(6)利用该合成路线中的有关信息,写出以乙醇为初始原料,其他无机试剂任选,制备有机化合物CH2=CHCOOH的合成路线流程图:(流程图示例:CH3CH2OHH2C=CH2BrH2C—CH2Br)________________

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