Question

我国科研人员从天然姜属植物分离出的一种具有显著杀菌、消炎、解毒作用的化合物H．H的合成路线如下：

（1）A→B的反应类型是______．
（2）化合物B中的含氧官能团为______和______．（填官能团名称）
（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：______．
Ⅰ．苯环上有两个取代基；Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢；Ⅲ．既能与FeCl₃溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应．
（4）实现F→G的转化中，加入的化合物X（C₁₂H₁₄O₃）的结构简式为______．
（5）化合物　是合成紫杉醇的关键化合物，请写出以和CH₃CHO为原料制备该化合物的合成路线流程图______（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：
CH₂═CH₂CH₃CH₂BrCH₃CH₂OH．

Answer 1

解：（1）A至B为“CH₃OCH₂”取代A中酚羟基上的氢原子，故答案为：取代反应；
（2）化合物B中的含氧官能团为醛基和醚基，故答案为：醛基；醚键；
（3）含苯的物质，若不同化学环境的H少，则苯环上的取代基一般是对称的，只有两个取代基的往往是对位关系，能与氯化铁发生显色，则含有酚羟基，本身及水解后的产物能发生银镜反应，则应为甲酸形成的酯．其同分异构体，可对比用掉的碳原子数知还有2个碳原子，可以作为两个亚甲基插入甲酸酯和苯环中间，也可以作为一个次甲基连一个甲基插入，B的同分异构体的结构简式：，
故答案为：；
（4）F至G的反应条件与B至C的条件一致，故为醛基先加成羟基，然后再消去生成碳碳双键，由此知G的左侧为X的组成部分，X（C₁₂H₁₄O₃）的结构简式为，故答案为：；
（5）醛与醛之间可以发生类似于B至C的反应，生成产物含有碳碳双键，再与溴单质加成，然后将醛基氧化为羧基，最后将溴原子水解即可得到两个羟基，合成路线流程图，故答案为：．
分析：分析流程线：A至B为“CH₃OCH₂”取代A中酚羟基上的氢原子；B至C为丙酮的甲基上的H与B中醛基加成，然后再消去生成碳碳双键；C至D为羰基变成酯基，加O为氧化反应；D至E为去O，酯基还原成羟基；E至F为选择性氧化，羟基被氧化成醛基；F至G的反应条件与B至C的条件一致，故为醛基先加成羟基，然后再消去生成碳碳双键，由此知G的左侧为X的组成部分．
（3）含苯的物质，若不同化学环境的H少，则苯环上的取代基一般是对称的，只有两个取代基的往往是对位关系，能与氯化铁发生显色，则含有酚羟基，本身及水解后的产物能发生银镜反应，则应为甲酸形成的酯．其同分异构体，可对比用掉的碳原子数知还有2个碳原子，可以作为两个亚甲基插入甲酸酯和苯环中间，也可以作为一个次甲基连一个甲基插入．
（5）醛与醛之间可以发生类似于B至C的反应，生成产物含有碳碳双键，再与溴单质加成，然后将醛基氧化为羧基，最后将溴原子水解即可得到两个羟基．
点评：本题考查有机物的化学性质及推断，难度较大，注意反应原理的应用．