Question

12．合成药物醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：

醋硝香豆素可以通过以下方法合成（部分反应条件省略）．

已知：①+H₂O
②两个羧基脱去一个水即生成该酸的酸酐
③G含有两个六元环
回答以下问题：
（1）反应?②的反应类型是取代反应（或水解反应）．
（2）E中含氧官能团的名称是硝基﹑羰基．
（3）反应 ①的化学方程式：．
（4）反应C→D的化学方程式：．
（5）关于醋硝香豆素下列说法不正确的是bd （填字母序号）．
a．含有三种官能团
b．可与新制的银氨溶液反应
c．可以发生加成反应、氧化反应和还原反应
d．在一定条件下与H₂发生加成反应，最多消耗9mol H₂
（6）写出G的结构简式．
（7）分子中只有一个环，且同时符合下列条件的同分异构体共有8种．
①与互为同系物；
②相对分子质量比甲苯大28．
其中，一氯代物只有两种同分异构体的结构简式为．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸发生取代反应生成A，A发生取代反应生成B，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，B发生水解（取代）反应生成C，C发生氧化反应得D，D和丙酮发生信息①中的反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式和G的分子式知，G结构简式为，据此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸发生取代反应生成A，A发生取代反应生成B，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，B发生水解（取代）反应生成C，C发生氧化反应得D，D和丙酮发生信息①中的反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式和G的分子式知，G结构简式为，
（1）根据上面的分析可知，反应?②的反应类型是取代反应（或水解反应），
故答案为：取代反应（或水解反应）；　　　
（2）E结构简式为，E中含氧官能团的名称是硝基﹑羰基，
故答案为：硝基﹑羰基；
（3）反应 ①的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）反应C→D的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）关于醋硝香豆素下列说法，
a．醋硝香豆素含有硝基和羰基、酯基三种官能团，故a正确；
b．醋硝香豆素中没有醛基，所以不可与新制的银氨溶液反应，故b错误；
c．醋硝香豆素含有硝基和羰基、苯环，可以发生加成反应、氧化反应和还原反应，故c正确
d．醋硝香豆素中有两个苯环和两个羰基，在一定条件下与H₂发生加成反应，最多消耗8mol H₂，故d错误；
故答案为：bd；
（6）根据上面的分析可知在，G的结构简式为，
故答案为：；
（7）分子中只有一个环，且同时符合下列条件①与互为同系物，即为苯的同系物，②相对分子质量比甲苯大28，则碳原子数比甲苯多两个，则符合条件的结构为苯环连有一个基团为-CH₂CH₂CH₃或-CH（CH₃）₂，有两种，或连有两个基团为-CH₂CH₃、-CH₃，有邻间对三种，或连有三个基团即三个甲基，根据定二动一的原则可知有三种，所以共有8种，其中，一氯代物只有两种同分异构体的结构简式为，
故答案为：8；．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析推断能力，以甲苯和对硝基甲苯结构简式结合反应条件进行推断物质，注意结合题给信息，明确D生成E时断键和成键方式，难点是同分异构体种类的判断，为易错点．