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    碳酸二甲酯（DMC）是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品．在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因．某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数（TON）的影响来评价催化剂的催化效果．计算公式为：TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    ．

    （1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H1和△H2，则上述反应在25℃时的焓变△H3=
     
    ．
    （2）根据反应温度对TON的影响图（图1）判断该反应的焓变△H
     
    0（填“＞”、“=”或“＜”），理由是
     
    ．
    （3）根据反应时间对TON的影响图（图2仓位），已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10-5 mol，计算该温度下，4～7h内DMC的平均反应速率：
     
    ；计算10h时，甲醇的转化率：
     
    ．
    （4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图（图3），判断下列说法正确的是
     
    ．
    a．由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
    b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
    c．当催化剂用量低于1.2×10-5mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
    d．当催化剂用量高于1.2×10-5mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降．
    考点：化学平衡的调控作用,热化学方程式
    专题：化学平衡专题
    分析：（1）利用盖斯定律，根据甲醇和DMC的标准燃烧热的热化学方程式可以求得；
    （2）分析温度对反应影响分析，随温度升高，TON先增大后减小，说明低温时反应正向进行，180°C达到最大，说明费用达到平衡状态，继续升温TON减小，说明平衡逆向进行，依据平衡移动原理分析正反应是放热反应；
    （3）依据图象分析，4～7h内TON为10，依据TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    ，计算转化的甲醇的物质的量，结合反应速率还能计算得到甲醇反应速率，反应速率之比等于化学方程式计量数之比得到DMC的平均反应速率；
    （4）在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成碳酸二甲酯（DMC）：CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，依据化学平衡原理和影响因素分析判断平衡移动方向，结合TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    ，计算分析判断选项．
    解答： 解：（1）因为反应CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，可由反应①2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O 和反应②CO（OCH3）2+O2→CO2+3H2O 进行①×2-②得到，根据盖斯定律可知△H3=2△H1-△H2，故答案为：2△H1-△H2；
    （2）随温度升高，TON先增大后减小，说明低温时反应正向进行，180°C达到最大，说明费用达到平衡状态，继续升温TON减小，说明平衡逆向进行，逆反应是吸热反应，依据平衡移动原理分析正反应是放热反应，△H＜0，
    故答案为：＜；经过相同的反应时间，温度较低时，反应未达到平衡；温度较高时，反应已达到平衡，随着温度升高，TON减小，即平衡向左移动，说明该反应放热；
    （3）图象分析，4～7h内TON为10，依据TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    ，计算转化的甲醇的物质的量=10×0.6×10-5 mol=6×10-5mol，反应甲醇的反应速率=
    6×10-5mol
    0.010L
    (7-4)h
    =2×10-3mol/L?h，V（DMC）=
    1
    2
    V（CH3OH）=1×10-3mol/L?h，10h时TON为35，依据TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    ，计算转化的甲醇的物质的量=35×0.6×10-5 mol=2.1×10-4mol，所以转化率为
    2.1×10-4mol
    0.25mol
    ×100%=8.4×10-2% 
    故答案为：1×10-3 mol?L-1?h-1；8.4×10-2%；
    （4）在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成碳酸二甲酯（DMC）：CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，
    a．依据反应化学方程式可知，甲醇和二氧化碳反应生成DMC和水，由甲醇和CO2直接合成DMC，可以利用甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义，故a正确；
    b．在反应体系中添加合适的脱水剂，减少生成物浓度，平衡正向进行，将提高该反应的TON，故b正确；
    c．当催化剂用量低于1.2×10-5mol时，转化数增大，依据TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    分析，催化剂改变反应速率缩短反应时间，不改变转化率，故c错误；
    d．当催化剂用量高于1.2×10-5mol时，随着催化剂用量的增加，依据TON=
    转化的甲醇的物质的量
    催化剂的物质的量
    分析，转化数减小，DMC的产率不变，故d错误；
    故答案为：ab．
    点评：本题考查图象分析方法，反应热的计算，平衡影响因素，中等难度，充分运用题中信息是解答本题的关键，题目难度中等．
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    （填序号）．A．9     B．13C．11～13之间D．9～11之间
    （2）pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后，混合溶液中：
    c（Na+）
     
    c（CH3COO-） （ 填“＞”、“=”或“＜”）．
    （3）如果将HCl和CH3COONa 溶液等浓度、等体积混合，则混合溶液中各离子浓度的大小关系为
     

    （4）常温下，若NaOH溶液中的c（OH-）与CH3COOH 溶液中的c（H+）相同，现将NaOH和CH3COOH的溶液分别稀释10倍，稀释后NaOH 和 CH3COOH溶液的pH分别用pH1和pH2表示．则pH1+pH2
     
     14（“＞”、“=”或“＜”）

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    （1）有机物A的相对分子质量是
     
    ．
    （2）有机物A的分子式
     
    ．
    （3）写出有机物A可能的结构简式：
     
    ．

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    ．

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    ，B是
     
    ，C是
     
    ；写出B在一定条件反应生成氯乙烯的化学方程式：
     
    ；该反应的类型是
     
    ．

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    、
     
    原料，除CaCO3、CaSO4?2H2O、NH3、H2O外，还需要
     
    等原料．
    （2）吸收流程中通入CO2和NH3量的关系分别为
     
    （选填序号）
    A．足量的CO2，适量的NH3        B．足量的NH3，少量的CO2
    C．适量的CO2，足量的NH3        D．少量的NH3，足量的CO2
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    （从A～H中选择）．
    A．试管    B．烧瓶   C．烧杯    D．分液漏斗    E．普通漏斗    F．蒸馏烧瓶   G．玻璃棒    H．酒精灯．
    （4）过滤I所得滤液是（NH4）2SO4溶液，检验滤液中是否含有CO
     
    2-
    3
    的方法是：
     
    ．
    （5）转化I过程中加入适量十二烷基苯磺酸钠，其作用可能是
     
    ．

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