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     (共8分)(1) 三氟甲磺酸稀土化合物[Ln(OTf)3]是一类新型的强Lewis酸，与传统的Lewis酸如AlCl3、BF3、TiCl4等相比，它们的优点是对水稳定，可回收再利用，并且在大多数情况下，仅仅催化量的Ln(OTf)3就可完成反应，它们是一类对环境友好的催化剂。以Ln(OTf)3为催化剂(10％mol)可成功实现烯醇硅醚与醛的醇醛缩合反应：

      

    ① 请用“*”标注A化合物中的手性碳原子，A的对映异物体数目为                。

    ② 醇醛缩合反应属于         加成反应(填“亲电”或“亲核”)。

    ③ 请推测Ln(OTf)3为什么能催化此反应?

                                                                               

    (2) 菠萝酮是菠萝香气的主要成分，主要用作酒类及烘烤食品的香料添加剂，当使用量达10ppm时即获得很好的效果。菠萝酮可由在酸性条件下加热得到。菠萝酮有无互变异构体?若有，请写出所有结构简式，并说明哪个结构最稳定，为什么?

                                                                               

    (1) ①    4    (2分，各1分)    ②亲核  (1分)

    ③ 醛羰基能与稀土金属配位，从而能减弱羰基碳的电子云密度，增强其亲电性，有利于烯醇硅醚中的双键碳对其进行亲核进攻  (1分)

    (2)

    (2分，答对1个得1分，答对2个或3个得2分)

    由于①式易于形成分子内氢键，其结构最为稳定  (2分)

    练习册系列答案
    年级 高中课程 年级 初中课程
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    科目：高中化学 来源：2012届上海市浦东新区高三下学期4月质量抽测化学试卷（带解析） 题型：填空题

    （本题共8分）酒后驾车已成为一个社会问题。检测驾驶人员呼气中酒精浓度（BrAC）的方法有多种。
    1．早期是利用检测试剂颜色变化定性判断BrAC，曾用如下反应检测BrAC：
    3CH3CH2OH＋2KMnO4→3CH3CHO＋2MnO2＋2KOH＋2H2O 。
    上述反应中发生还原反应的过程是__________ →___________。  
    2．已知KMnO4在酸性条件下氧化性增强，能得到更多的电子，若在稀硫酸中反应的氧化产物为乙酸，则还原产物为___________；若反应产生了12.0 mg乙酸，则转移的电子数目是________。
    3．受上述方法启发，后来用五氧化二碘的淀粉溶液检测BrAC，乙醇被氧化为乙醛，该反应的化学方程式为__________________________________________________。
    4．1994年美国首次批准使用唾液酒精含量检测方法，成为血液、呼气之后的第三种检测手段。其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇与氧气反应生成乙醛和过氧化氢，判断该条件下乙醇、氧气、乙醛和过氧化氢四种物质中氧化性最强的物质是________（填写化学式）。

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    科目：高中化学 来源：2011-2012学年上海市浦东新区高三下学期4月质量抽测化学试卷（解析版） 题型：填空题

    （本题共8分）酒后驾车已成为一个社会问题。检测驾驶人员呼气中酒精浓度（BrAC）的方法有多种。

    1．早期是利用检测试剂颜色变化定性判断BrAC，曾用如下反应检测BrAC：

    3CH3CH2OH＋2KMnO4→3CH3CHO＋2MnO2＋2KOH＋2H2O 。

    上述反应中发生还原反应的过程是__________ →___________。  

    2．已知KMnO4在酸性条件下氧化性增强，能得到更多的电子，若在稀硫酸中反应的氧化产物为乙酸，则还原产物为___________；若反应产生了12.0 mg乙酸，则转移的电子数目是________。

    3．受上述方法启发，后来用五氧化二碘的淀粉溶液检测BrAC，乙醇被氧化为乙醛，该反应的化学方程式为__________________________________________________。

    4．1994年美国首次批准使用唾液酒精含量检测方法，成为血液、呼气之后的第三种检测手段。其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇与氧气反应生成乙醛和过氧化氢，判断该条件下乙醇、氧气、乙醛和过氧化氢四种物质中氧化性最强的物质是________（填写化学式）。

     

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    (共8分)(1) 根据杂化轨道理论，下列离子或分子：NH3、NF3、NO2+中氮分别采用            、            、            杂化轨道同相应的键合原子成键。其中NH3的键角     (填“大于”或“小于”)NF3的键角的原因是                                。

    (2) 最近，德国科学家在医学杂志《柳叶刀》上发表文章，他们研究发现一种名为甘草甜素的物质可以有效抑制非典病毒的增殖，有望用其研制出治疗非典的特效药。此前医学家已用甘草甜素作为有效成分开发出药物，治疗丙肝与艾滋病等，并取得了一定效果。甘草甜素(甘草素)是甘草的根和茎中所含的一种五环三萜皂苷，其结构如图1所示：

    甘草甜素的(A)苷键构型为                       ，将其水解可得到一分子的甘草次酸(如图2)和两分子的(填名称)                                      ，其结构为：                                   。

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    科目：高中化学 来源： 题型：

    (共8分)(1)在某温度下，H2O的离子积常数为1×10-13，则在该温度下

     ①0.01mol/LNaOH溶液的pH=        。

     ②100mL 0.1mol/L H2SO4溶液与100mL 0.4mol/L的KOH溶液混合后，pH=         

    （2）pH值相同的 ①HCl（aq）、  ②H2SO4（aq）、 ③ CH3COOH（aq）各100 mL

    ①三种溶液中物质的量浓度最大的是                    。

    ②分别用0.1 mol/L的NaOH（aq）中和，其中消耗NaOH（aq）最多的是           。

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