Question

5．化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一．A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应，在浓硫酸存在下，A可发生如图所示的反应．

试写出：
（1）化合物的结构简式：ACH₃CH（OH）COOH；BCH₃CH（OH）COOCH₂CH₃；DCH₃COOCH（CH₃）COOH．
（2）化学方程式：A→F
（3）反应类型：A→E．

Answer 1

分析 A在浓硫酸存在下既能和乙醇反应，又能和乙酸反应，说明A中既有羧基又有羟基．A催化氧化的产物不能发生银镜反应，说明羟基不在碳链的端点上，可判断A为CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能发生银镜反应，A与乙醇发生酯化反应生成B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A与乙酸发生酯化反应生成D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在浓硫酸、加热条件下生成E，E可以溴水褪色，应发生消去反应，则E为CH₂=CHCOOH，A在浓硫酸、加热条件下生成六原子环状化合物F，结合F的分子式可知，为2分子A发生酯化反应生成环状化合物，故F为，据此解答．

解答 解：A在浓硫酸存在下既能和乙醇反应，又能和乙酸反应，说明A中既有羧基又有羟基．A催化氧化的产物不能发生银镜反应，说明羟基不在碳链的端点上，可判断A为CH₃CH（OH）COOH，而A被氧化可得CH₃COCHO，不能发生银镜反应，A与乙醇发生酯化反应生成B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，A与乙酸发生酯化反应生成D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，A在浓硫酸、加热条件下生成E，E可以溴水褪色，应发生消去反应，则E为CH₂=CHCOOH，A在浓硫酸、加热条件下生成六原子环状化合物F，结合F的分子式可知，为2分子A发生酯化反应生成环状化合物，故F为，
（1）由上述分析可知，A为CH₃CH（OH）COOH，B为CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃，D为CH₃COOCH（CH₃）COOH，
故答案为：CH₃CH（OH）COOH；CH₃CH（OH）COOCH₂CH₃；CH₃COOCH（CH₃）COOH；
（2）A→E是乳酸在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CHCOOH，反应方程式为：，
A→F是乳酸在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成环状化合物，反应方程式为：
，
故答案为：；．

点评 本题是框图型有机推断题，难度不大，其突破口是化合物A，从反应关系中确定A含有的官能团，进而确定A为乳酸，进而推断其它物质，是对有机化学知识的综合考查，能较好的考查学生的分析、思维能力．