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    4．有一瓶澄清的溶液，其中可能含有NH4+、K+、Na+、Ba2+、Al3+、Fe3+、Cl-、I-、NO3-、CO32-、SO42-、MnO4-，取该溶液进行以下实验：
    （1）取pH试纸检验，溶液呈强酸性．
    （2）取出部分溶液，加入少量CCl4及数滴新制氯水，经振荡后CCl4层呈紫红色．
    （3）另取出部分溶液逐渐加入NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生．
    （4）取出部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液后，有白色沉淀生成．
    （5）将（3）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝．
    ①根据上述实验事实确定：该溶液中肯定存在的离子是NH4+、Ba2+、I-，肯定不存在的离子是Al3+、Fe3+、MnO4-、SO42-、CO32-、NO3-，还不能确定是否存在的离子是K+、Na+、Cl-
    ②请写出（2）（4）步骤中发生的离子方程式：
    步骤（2）Cl2+2I-═I2+2Cl-
    步骤（4）Ba2++CO32-═BaCO3↓．

    分析 （1）溶液呈强酸性，说明溶液中肯定含有H+，而H+与CO32-反应发生反应而不能共存；
    （2）CCl4层呈紫红色，说明有I2，这是由于I-被氯气氧化所产生的，从而说明溶液中含有I-，而与I-反应的MnO4-、Fe3+离子不能共存；
    （3）根据实验（3）现象：溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生，而Fe3+、Al3+能与碱反应产生沉淀，与现象矛盾；
    （4）取出部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液后，有白色沉淀生成，说明溶液中肯定含有Ba2+；
    （5）将（3）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，气体为氨气，以此来解答．

    解答 解：（1）溶液呈强酸性，说明溶液中肯定含有H+，而H+与CO32-反应发生反应而不能共存，说明溶液中肯定不含有CO32-；
    （2）CCl4层呈紫红色，说明有I2，这是由于I-被氯气氧化所产生的，从而说明溶液中含有I-，而I-与Fe3+、MnO4-、NO3-和H+能发生氧化还原反应，而不能共存，说明溶液中肯定不含有MnO4-、Fe3+、NO3-；
    （3）根据实验（3）现象：溶液从酸性逐渐变为碱性，在滴加过程中和滴加完毕后，溶液均无沉淀产生，而Fe3+、Al3+能与碱反应产生沉淀，说明溶液中肯定不含有Fe3+、Mg2+、Al3+；
    （4）取出部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液后，有白色沉淀生成，说明溶液中肯定含有Ba2+，而Ba2+能与SO42-产生沉淀，说明溶液中不含SO42-；
    （5）将（3）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则说明一定含有NH4+，
    ①综上所述：一定存在的离子是NH4+、Ba2+、I-，一定不存在的离子是Al3+、Fe3+、MnO4-、SO42-、CO32-、NO3-，不能确定是否含K+、Na+、Cl-，
    故答案为：NH4+、Ba2+、I-；Al3+、Fe3+、MnO4-、SO42-、CO32-、NO3-；K+、Na+、Cl-；
    ②（2）（4）步骤中发生的离子方程式分别为Cl2+2I-═I2+2Cl-、Ba2++CO32-═BaCO3↓，故答案为：Cl2+2I-═I2+2Cl-；Ba2++CO32-═BaCO3↓．

    点评 本题考查物质的检验及鉴别，为高频考点，把握常见离子之间的反应、离子检验等为推断的关键，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度不大．

    练习册系列答案
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