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16.氮元素可以形成多种化合物.回答以下问题:
(1)基态氮原子的价电子排布式是2s22p3
(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是N>O>C.
(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物.
①NH3分子的空间构型是三角锥型;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是sp3
②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)+2N2H4(l)═3N2(g)+4H2O(g)△H=-1038.7kJ•mol-1,若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有3mol.
③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4,N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在d(填标号)
a.离子键     b.共价键
c.配位键         d.范德华力
(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别.

下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是c(填标号).
a.CF4  b.CH4
c.NH$\stackrel{+}{4}$  d.H2O.

分析 (1)氮元素是7号元素;
(2)同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,注意同一周期的第ⅡA元素的第一电离能大于第ⅢA族的,第ⅤA族的大于第ⅥA族的;
(3)①根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型和原子的杂化方式;
②根据氮氢键和生成气体、π键之间的关系式计算;
③根据硫酸铵晶体中存在的化学键判断;
(4)能被该有机物识别即能嵌入空腔形成4个氢键,则要求某分子或离子是正四面体结构且能形成氢键,据此解题.

解答 解:(1)氮原子核外有7个电子,价电子排布式是2s22p3,故答案为:2s22p3
(2)C、N、O属于同一周期元素且原子序数依次减小,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,但第ⅤA族的大于第ⅥA族的,所以其第一电离能大小顺序是N>O>C,故答案为:N>O>C;
(3)①NH3分子中氮原子含有3个共价键和一个孤电子对,所以空间构型是三角锥型;N2H4分子中氮原子的加成电子对=3+1=4,含有一个孤电子对,N原子轨道的杂化类型是sp3,故答案为:三角锥型;sp3
②若该反应中有4mol N-H键断裂,则有1molN2H4参加反应,生成氮气1.5mol,形成的π键有1.5mol×2=3mol,故答案为:3;
③硫酸铵是离子化合物,硫酸铵中存在离子键和共价键,N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,所以N2H6SO4的晶体内存在离子键、配位键和共价键,不含范德华力,故答案为:d;
(4)要形成氢键,就要掌握形成氢键的条件:一是要有H原子,二是要电负性比较强,半径比较小的原子比如F、O、N等构成的分子间形成的特殊的分子间作用力.符合这样的选项就是c和d,但题中要求形成4个氢键,氢键具有饱和性,这样只有选c.
故选c.

点评 本题考查较综合,涉及核外电子排布、空间构型的判断、晶体中存在的化学键等知识点,分子空间构型是考试热点,要注重基础知识的积累.

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6.二甲醚(CH3OCH3)和甲醇(CH3OH)被称为21世纪的新型燃料,具有清洁、高效等优良的性能.以CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇的工业流程如图1:

(1)催化反应室B中CO与H2合成二甲醚的化学方程式为:2CO+4H2$?_{△}^{催化剂}$CH3OCH3+H2O.
(2)催化反应室A中发生的反应为:
CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)   …(I)
CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)    …(Ⅱ)
催化反应室C中发生的反应为:
CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)          …(Ⅲ)
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)…(Ⅳ)
①已知:原子利用率=$\frac{预期产物的相对分子量}{全部生成物质的相对分子质量综合}$×100%,试求反应(Ⅳ)的原子利用率为64%.
②反应(Ⅳ)的△S<0(填“>”、“=”或“<”).
③在压强为5MPa,体积为VL的反应室c中,amol CO与2amol H2在催化剂作用下发生反应(Ⅲ)生成甲醇,CO的转化率(α)与温度的关系如图2.则该反应的△H<0(填“>”、“=”或“<”).300℃时该反应的平衡常数K=$\frac{{α}_{1}{V}^{2}}{4{a}^{2}(1-{α}_{1})^{3}}$(用含字母α的代数式表示).
(3)我国某科研所提供一种碱性“直接二甲醚燃料电池”.该燃料电池负极的电极反应式为:CH3OCH3-12e-+16OH-=2CO32-+11H2O.有人提出了一种利用氯碱工业产品治理含二氧化硫(体积分数为x)废气的方法如下:
①将含SO2的废气通人电解饱和食盐水所得溶液中,得NaHSO3溶液;
②将电解饱和食盐水所得气体反应后制得盐酸;电解饱和食盐水方程式:2NaCl+2H2O═2NaOH+H2(g)+Cl2(g)
③将盐酸加入NaHSO3溶液中得SO2气体回收.
用上述碱性“直接二甲醚燃料电池”电解食盐水来处理标准状况下VL的废气,计算消耗二甲醚的质量为$\frac{23Vx}{133.4}$g.

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请回答下列问题.
(1)实验室通常采用图1装置制取氨气,所选择的试剂是氯化铵和氢氧化钙.
(2)制备氨基甲酸铵的装置如图2所示,把氨气和二氧化碳通入四氯化碳中,不断搅拌混合,生成的氨基甲酸铵小晶体悬浮在四氯化碳中.当悬浮物较多时,停止制备.

注:四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质.
①发生器用冰水冷却的原因是此反应为放热反应,降低温度,提高反应物转化率(或降低温度,防止因反应放热造成产物分解).液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡,调节NH3与CO2通入比例.
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法(填操作名称)过滤.为了得到干燥产品,应采取的方法是(填写选项序号)c.
a.常压加热烘干         b.高压加热烘干         c.真空40℃以下烘干
③尾气处理装置如图3所示,能否将浓H2SO4改为稀H2SO4(填“能”或“否”)否,理由是浓硫酸可以防止水蒸气进入反应容器使氨基甲酸铵水解(或者稀硫酸中水蒸气可能进入反应容器导致氨基甲酸铵水解).
(3)取因部分变质而混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品1.570g,用足量石灰水充分处理后,使碳元素完全转化为碳酸钙,过滤、洗涤、干燥,测得质量为2.000g.则样品中氨基甲酸铵的质量分数为49.68%.

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1.已知:将Cl2通入适量KOH溶液,产物中可能有KCl、KClO和KClO3,且$\frac{c(C{l}^{-})}{c(Cl{O}^{-})}$的值与温度高低有关.当n(KOH)=amol时,下列有关说法错误的是(  )
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